溶液中尼龙11的NMR弛豫研究

用 2DNMR(HMQC)技术归属了溶液中尼龙 11分子的主要1H和13 C NMR共振信号 ,并通过变温和变浓度 1H NMR弛豫时间的测定 ,得到了尼龙 11溶液中氢键结构变化的动力学信息 .结果表明 ,溶液中尼龙 11分子的弛豫行为与一般高聚物不同 ,随着温度升高 ,尼龙链间相互作用逐渐减弱 ,尼龙分子与溶剂小分子间相互作用逐渐增强 ,尼龙链间氢键逐渐离解 ,而离解出来的自由NH和CO基团又与溶剂小分子间生成氢键 .尼龙 11链卷曲堆积成无规线团状 ,一部分溶剂被包裹在内部并和α CO质子成为一个整体而一起运动 .变浓度实验弛豫过程呈现双指数特性 ,快弛豫部分随体系浓度增加而增多 ,表明聚合物溶液中凝聚缠结含量的增大 ,这种凝聚缠结是由溶液中氢键引起分子链物理交联成网而形成的 .随着浓度增加 。

不同大豆品种11S球蛋白结构特性与表面疏水性关系研究

以6个代表性大豆品种制备11S球蛋白,研究大豆11S球蛋白结构特性与表面疏水性关系。采用ANS荧光探针法测定表面疏水性,Ellman试剂分析法测定巯基和二硫键含量,激光拉曼光谱和荧光光谱分析空间构象。结论表明,大豆11S球蛋白表面疏水性与α-螺旋含量、β-折叠含量负相关,与β-转角含量、无规则卷曲含量正相关;与拉曼光谱色氨酸费米共振I1360/I1340值负相关,与拉曼光谱酪氨酸费米共振I850/I830值正相关,与暴露酪氨酸残基克分子数正相关,与N暴露N包埋值正相关;与暴露巯基含量、巯基暴露程度正相关,与游离巯基含量、二硫键含量、二硫键构象相关性不显著。

LaMAl_(11)O_(19)(M=Mg,Fe)的化学键性质和穆斯堡尔谱研究

利用复杂晶体化学键的平均能带模型研究了LaMAl11O19(M =Mg ,Fe)晶体的化学键性质。结果表明 ,La O键只有 3%的共价性 ,4f1格位却具有很强的共价特征。晶体中各格位共价次序为 :La O <Al(5) O <Al(1) O <Al(4 ) O <Al(2 ) O <Al(3) O <M O。其中 2d格位和 4e格位具有强的各向异性特征。利用由共价性和极化率定义的化学环境因子h计算了LaFeAl11O19中57Fe的穆斯堡尔同质异能位移和LaMgAl11O19∶Eu中151Eu的同质异能位移 。

基于结构化模型的公司债券信用利差分析——以“11超日债”为例

运用结构化模型,对我国债券市场上第一例违约债券——"11超日债"进行风险定价和信用利差计算,对比理论值与实际值的差异,并进一步建立回归模型分析影响公司债券信用利差的主要因素。研究结果表明,结构化模型低估债券实际信用利差,但能揭示信用利差变动的趋势;公司层面因素对公司债券信用利差变动起主要作用,主要是应收账款周转率、股价波动率和每股收益对公司债券信用利差影响最为显著。

4种11-脱氧甘草次酸3,30一双糖链皂苷的合成

合成4种11-脱氧甘草次酸3,30双糖链皂苷。以苯甲酰基保护的糖基三氯乙酰亚胺酯为供体,在TMSOTf的催化作用下与11-脱氧甘草次酸C3位羟基和C30位羧基进行偶联,以较好的收率制备得11-脱氧甘草次酸3,30双糖链皂苷（6a,6b,6c,6d）。化合物均未见报道,结构经核磁共振（^1H NMR）确证,均为1,2反式构型糖苷键。

尼龙11的力学松弛与结构变化

在 - 18 0℃～ + 180℃的范围内测试了尼龙 11的动态力学性能 ,讨论了拉伸和退火处理对尼龙11力学松弛过程的影响。α松弛峰表征尼龙 11非晶区中链段的松弛运动 ,样品结晶度的增加使模量 E′降低 ;β松弛峰与羰基的运动有关 ,经过干燥的样品 ,β峰几乎消失 ;γ松弛峰是分子链中亚甲基协同运动引起的。尼龙 11的弹性模量随温度升高而下降 ,但由于氢键的作用 ,尼龙 11在低于 180℃时仍具有较好的热态力学性能。

过氧化氢氧化二硫键对大豆11S蛋白表面活性的影响

为测定氧化断开二硫键对大豆11S蛋白性能的影响,本试验采用不同浓度的过氧化氢氧化处理提纯后的大豆11S蛋白。结果表明:随着过氧化氢浓度的增高,大豆11S蛋白二硫键断开率逐步增加,当过氧化氢浓度为100 mmol/L时二硫键断开率为92.79%,此时大豆11S蛋白乳化性和起泡性最高。在此条件下的γCMC,CMC值分别为55 mN/m,0.1 g/L,具有表面活性剂的特征,表明样品的亲油性较强。通过原子力扫描电镜分析,经过100 mmol/L过氧化氢处理之后大豆11S蛋白的可溶性蛋白颗粒减小,均一性增加,适当氧化之后大豆11S蛋白在溶液中的表面活性性能明显提升。

通过理性改造提高11家族木聚糖酶热稳定性研究进展

木聚糖是植物细胞中含量最高的半纤维素,是一种重要的微生物资源,也是自然界中含量丰富的多糖之一。木聚糖酶是能够将复杂的木聚糖结构水解为木寡糖的一类酶系,按其结构域可分为不同的家族,其中大部分木聚糖酶属于糖苷水解酶的10和11家族,而11家族的木聚糖酶由于分子量较小,比酶活较高等诸多优点使其在饲料、造纸、食品、能源工业有着广阔的应用前景。但是商业化木聚糖酶必须易于生产,酶活较高,并且能够适应工业过程中的各种严格条件,例如饲料与造纸工业过程中有时需要瞬时提高反应温度,这就要求参与这一系列反应的木聚糖酶在高温下有着较高的比酶活和热稳定性。但是一般条件下,很多微生物分泌的木聚糖酶达不到此要求,因此,通过合理的分子生物学方法提高木聚糖酶的热稳定性使其在工业生产中发挥更大的作用是人们不断追求的目标。本文重点阐述二硫键、糖基化、疏水作用等蛋白的重要性质,结合作者自身实验结果,讨论了这些性质对11家族木聚糖酶热稳定性的影响。为进一步加深木聚糖酶作用机制的了解、指导木聚糖酶的分子改良有提供参考。

欺诈市场理论在公司债券虚假陈述纠纷中的适用

“11超日债”案是我国公司债券虚假陈述民事侵权诉讼第一案,从目的性限缩的角度看,该案不能直接适用《最高人民法院关于审理证券市场因虚假陈述引发的民事赔偿案件的若干规定》。法院应当对本案进行实质、全面和充分的说理。这样不仅能令当事人信服,也能为将来相同或者类似案件的处理提供重要参考。借鉴美国法院在相似案件方面的司法经验,在充分把握公司股票与公司债券区别的基础上,从交易场所、换手率、分析师数量、发行规模与利息、机构投资者数量、信用评级、股价波动对债券的影响以及债券价格对新信息的反映八个条件来看,欺诈市场理论能够适用于“11超日债”虚假陈述案。本案投资者的全部(或绝大部分)损失与虚假陈述无关,而是源于债券发行人内外部条件的剧烈变化。

热诱导-自组装大豆蛋白凝胶结构与功能特性构效关系研究

目的研究不同11S/7S比例大豆蛋白热诱导凝胶结构与功能特性的关系。方法配比不同11S/7S比例蛋白分散液,在100℃下对其热诱导凝胶化,对其蛋白二级结构、Zeta电位、粒径、表面疏水性、浊度、凝胶流变学、质构学指标进行分析。结果随着11S/7S蛋白比例从0.5/1.0增加到3.0/1.0,蛋白凝胶的粒径增大到原来的1.91倍、二硫键含量从3.463μmol/g增大到6.551μmol/g(1.81倍)、表面疏水性减少了1/5。二级结构中β-折叠增加、α-螺旋减少以及Zeta电位绝对值的增加均与11S所占比例呈正相关;流变学频率扫描结果显示11S蛋白占比越高,凝胶的储能模量G′值越高,凝胶硬度也显著增加了43.2%。凝胶硬度与二硫键含量、表面疏水性的相关性系数绝对值分别是0.946和0.789。结论大豆蛋白热诱导凝胶中,11S蛋白比例增多,更多的二硫键形成促进了蛋白结构发生重排,疏水基团进一步掩埋形成紧密的凝胶网络结构。蛋白凝胶巯基及二硫键含量变化代表凝胶结构状态改变,二硫键含量越多,凝胶网络结构越紧密。

三种正畸粘结剂应用于安氏Ⅱ类错颌患者的临床效果评价及护理配合

目的 比较不同正畸粘结剂临床应用效果.方法 选择30例安氏Ⅱ类错颌患者随机分成3组,分组使用津京釉质粘结剂（A组）,3M化学固化粘结剂（B组）,光固化玻璃离子粘结剂（C组）.记录3组的托槽脱落率,临床操作时间以及牙釉质脱矿程度.结果 托槽脱落率A组20.4%,B组5.4%,C组4.6%,统计学分析津京釉质粘结剂与3M化学固化粘结剂和3M化学固化粘结剂的脱落率有显著差异（χ2值为21.64和24.13,P〈0.01）,而后两组比较差异不显著（χ2=1.97,P〉0.05）.医生可操作时间以光固化玻璃离子粘结剂最长,牙齿脱矿程度以光固化玻璃离子粘结剂组低于另外两组.结论 光固化玻璃离子粘结剂粘结力强,医生可操作时间长,牙齿脱矿率低.

Zn-Ni合金渗层的组织结构及腐蚀性能

为改善传统渗锌层组织结构及腐蚀性能,采用甲酸镍和锌粉作为渗剂金属,通过机械能助渗法在Q235钢表面制备Zn-Ni合金渗层。结合扫描电镜(SEM)、EDS能谱和X射线衍射仪(XRD),分析Zn-Ni合金渗层的表面、截面和断口形貌;利用极化曲线和电化学阻抗谱(EIS),表征Zn-Ni合金渗层在3.5%NaCl溶液中的电化学行为;通过中性盐雾试验测试Zn-Ni合金渗层的耐腐蚀性能。结果表明:制备得到Zn-Ni合金渗层的厚度为153μm;渗层主要由Γ(Fe_(11)Zn_(40))相、ζ(FeZn_(15))相和Ni_(2)Zn_(11)金属间化合物组成,渗层结合方式属于冶金结合;Zn-Ni渗层中性盐雾试验出现红锈的时间相比渗锌层延长240 h,自腐蚀电位从−1.222 V正移至−0.957 V,渗层电阻提高352Ω·cm^(2);Ni对改善渗层表面组织状态和提高渗层耐腐蚀性具有显著价值。通过添加甲酸镍制备的Zn-Ni合金渗层相比渗锌层组织结构和腐蚀性能得到明显改善。

过氧乙酸氧化对大豆11S球蛋白表面活性及其结构的影响

运用过氧乙酸打开11S球蛋白中的二硫键,通过分子结构的变化改善其功能性质。结果表明,随着二硫键断开程度的增加,11S球蛋白的表面疏水性、起泡性和乳化性显著提高;起泡稳定性和乳化稳定性呈先上升后下降的趋势,并且其稳定性在二硫键的断开率为75%时最好。十二烷基硫酸钠-聚丙稀酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)试验表明,11S球蛋白的氧化和聚集程度随二硫键断开率的增加而不断增加。同时,通过内源荧光光谱表明,氧化过后的11s球蛋白的内源性荧光最大吸收峰位置发生蓝移,且最大吸收峰强度明显降低,产生氧化聚集体。

煅烧温度对Pr_(6)O_(11)@C光催化性能的影响

以Pr(NO_(3))_(3)·6H_(2)O和酸性红14(AR14)为原料,利用NH_(3)·H_(2)O做沉淀剂,使Pr^(3+)和AR14共沉积生成Pr(OH)_(3)@AR14,通过在惰性气体中煅烧获得Pr_(6)O_(11)@C。利用X射线衍射(XRD),扫描电镜(SEM),傅里叶转换红外光谱(FT-IR),紫外-可见光谱(UV-vis),X射线光电子能谱(XPS),荧光光度计(PL)等手段考察了煅烧温度对Pr_(6)O_(11)@C光催化效率的影响。结果表明,600℃煅烧合成产物的光催化效率高于450和700℃煅烧合成产物的,因为600℃煅烧合成产物光吸收效果好、表面羟基含量高、氧空位和碳键数量多,利于提高有机污染物吸附量,增加光生电子与空穴产率及其分离效率。