苯并噻唑型功能化离子液体催化酮酚缩合反应的研究

以N-(3-磺酸基丙基)苯并噻唑、N-(3-磺酸基丙基)-2-巯基苯并噻唑为阳离子和硫酸氢根、对甲苯磺酸根为阴离子合成了4种功能化离子液体(ILs)。利用IR、1HNMR和MS对ILs进行结构表征;利用Hammett法和Ellman法对功能化离子液体的酸度和有效巯基含量等催化性能指标进行表征。同时,评价了该系列功能化离子液体在苯酚分别与环己酮、苯乙酮缩合反应中的催化效果,其中以阳离子结构中含有—SH、阴离子为对甲苯磺酸根的功能化离子液体对不同的酮底物均表现出良好的催化效果。考察反应温度对ILs催化酮酚缩合反应的影响,探究脂肪酮和芳酮的反应活性差异,结果表明,环己酮反应活性明显高于苯乙酮,且酚酮缩合反应是具有动力学和热力学控制特征的反应。基于实验结果分析了ILs催化酮酚缩合反应的可能机理。

基于菲并咪唑增强型Cys/H_(2)S荧光探针的合成及识别性能

基于苯磺酸酯与巯基化合物的亲核取代反应,设计合成了以菲并咪唑为荧光团、二硝基苯磺酰基为识别基团的反应型L-Cys/H_(2)S荧光探针(PIP-DNBS),并通过红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱、质谱等方法对化合物的结构进行表征与确认。探针PIP-DNBS溶液(V DMF∶V HEPES=1∶1)在日光下和紫外灯照射下均可实现对H_(2)S的裸眼识别。通过荧光增强方式实现对Cys和H_(2)S的选择性识别,且识别不受其他类似物和pH变化的干扰。探针对L-Cys和H_(2)S的荧光识别符合线性关系,检出限分别为79.01和38.06 nmol·L^(-1),可以实现L-Cys和H_(2)S的定量检测。此外,时间响应曲线表明,探针PIP-DNBS对H_(2)S的荧光识别在4 min内完成,明显优于其对L-Cys的识别速度(10 min),基本实现了对L-Cys和H_(2)S的差异性识别。

天然和巯基改性沸石吸附水溶液中重金属Hg^2＋的特征研究

为了提高沸石对汞的吸附性,利用半胱胺盐酸盐对天然斜发沸石进行改性,制得巯基改性沸石。研究了吸附剂用量、pH值、温度、Hg2+浓度和吸附时间对沸石和巯基改性沸石吸附Hg2+的影响,并进一步研究了吸附机理。结果表明,巯基改性沸石吸附Hg2+受pH值、温度的影响较小,吸附机制主要是沸石表面的硫与Hg2+的化学反应。而天然沸石对Hg2+的吸附主要是离子交换作用,受温度、pH值等的影响较大,随温度的升高吸附量下降。整个吸附过程以较快的速度进行。天然沸石在吸附时间为1 h、巯基改性沸石在0.5 h时基本达到吸附平衡。吸附条件试验和Langmu ir等温吸附模型都表明,巯基改性沸石对Hg2+的吸附能力得到了很大的提高,吸附容量由8.06 mg/g提高到19.88 mg/g,提高了146.65%。

巯基改性活性炭对水溶液中汞的吸附性能研究

利用活性炭与巯基乙酸间的酯化反应，制备了巯基改性活性炭AC-SH，并通过静态吸附实验研究了该材料对水溶液中汞的吸附性能。研究结果表明，该改性方法可以在活性炭上嫁接2．31mm01／g的巯基，AC—SH对汞的最大吸附容量高达556mg／g；AC—SH的适用pH值范围非常广，在pH1．5～10．5范围内其对汞的吸附去除率均达到90％以上，最佳吸附pH值范围为3～7；氯离子对AC—SH的吸附性能具有一定的抑制作用，原因在于它能和汞离子络合形成一系列吸附性能较差的Hg—CI络合物。

功能化磁性微粒的合成及表面巯基的测定

目的研究以3-巯丙基三乙氧基硅烷作为Fe3O4磁性粒子表面修饰剂,合成微米级磁响应性好且巯基含量较高的功能化磁性微粒,并对磁性微粒粒径以及表面巯基含量进行表征。方法激光粒度散射仪对功能化磁性微粒进行粒径分析,傅立叶变换红外光谱(FTIR)对巯基修饰前、后磁性微粒表面的功能基团进行表征,E llman方法对功能化磁性微粒表面巯基含量进行定量测定。结果氮气保护,乙醇与水体积比1∶1作为溶剂,500μL浓氨水为催化剂,加入300μL硅烷化试剂与170 mg磁性Fe3O4粒子充分反应,合成了平均粒径约为5μm的巯基化磁性微粒,所建立E llman方法对功能化磁性微粒表面巯基含量的测定结果为357μmol/g。结论功能化磁性微粒表面巯基的修饰及定量测定,为其在生物及医学领域的应用奠定了基础。

益生菌抗氧化活性及菌体抗氧化相关成分的分析

目的比较乳杆菌、双歧杆菌、嗜热链球菌和乳酸乳球菌的抗氧化活性,分析抗氧化活性较高菌株内与抗氧化相关的成分。方法采用清除DPPH自由基、清除羟自由基以及抗脂质过氧化能力3种方法评价40株益生菌的抗氧化活性,选出抗氧化活性较高的菌株分析其超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽(GSH)和总巯基化合物(TTG)的含量。结果所比较的40株益生菌的抗氧化能力差别较大,既具有种属特异性,又具有菌株特异性;7株嗜热链球菌和11株乳酸乳球菌中的SOD活性最高[(平均分别为124.02U/mg(蛋白质)和107.10U/mg(蛋白质)]、2株双歧杆菌中GSH的含量最高(平均为311.03μmol/L细胞破碎液),所分析的菌株中TTG含量均较高。研究结果表明,实验菌乳酸乳球菌清除自由基能力最强,其次是嗜热链球菌,所试验的乳杆菌和双歧杆菌最弱;SOD对益生菌的抗氧化起主要作用;GSH的存在因种属和菌株的不同而差别较大;TTG对益生菌的抗氧化起了积极作用。

壳聚糖-巯基醋酸偶合物的巯基含量与体外黏附性关系研究

目的考察壳聚糖-巯基醋酸偶合物的巯基含量与体外黏附性的关系。方法制备了不同巯基含量的壳聚糖-巯基醋酸偶合物,分别对其溶胀性和制成测试片与黏膜分离时的瞬间拆分力进行测定,记录最大拆分力,并计算出总黏附功。结果壳聚糖-巯基醋酸偶合物的体外黏附性与巯基含量呈正相关,随着偶合物中巯基含量的增加,偶合物的黏附性呈非线性增加,增加的速度越来越小。结论高巯基含量的壳聚糖-巯基醋酸偶合物黏附性远强于壳聚糖。

鱼类加工制品蛋白质氧化程度分析

本实验以市场上常见的几种鱼类加工制品为研究对象,测定其羰基含量、巯基含量、二硫键含量及蛋白质疏水性等指标,并进行相关性分析。结果表明：经过不同方式加工后,鱼制品蛋白中羰基、巯基、二硫键含量及疏水性都有显著差异（P〈0.05）。冰鲜类产品的羰基含量较低（0~1 nmol/mg）,盐渍类产品的羰基含量最高（6~10 nmol/mg）;冰鲜类产品的巯基含量较高（70~100 nmol/mg）,而二硫键含量最低（0.1~0.2 nmol/mg）;其余样品的巯基含量均为30~70 nmol/mg,二硫键含量为1~5 nmol/mg;羰基含量与蛋白质疏水性存在极显著相关性（r=0.84,P〈0.01）,巯基含量与二硫键含量存在显著相关性（r=-0.59,P〈0.05）。由实验结果可看出,香烤、盐制类产品蛋白质氧化程度较高,淡干类产品次之,冻鲜类产品蛋白质氧化程度较低。

巯基功能化金纳米搅拌棒的制备及其对Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的吸附检测

为实现金纳米粒子(AuNPs)对环境水体中重金属离子的选择性吸附,以刻饰不锈钢丝为基体,采用化学沉积法在刻蚀不锈钢丝表面沉积AuNPs,再用自组装法将1,8-辛二硫醇修饰于AuNPs上,制备了一种以巯基功能化金纳米为吸附剂的金属搅拌棒(AuNPs-SH-SBSE)。采用电感耦合等离子发射光谱仪(ICPOES)为检测手段,以常见的金属离子Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)为例,评价了金属搅拌棒的萃取分离性能。考察了吸附时间、pH值、解吸溶剂等因素对Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)吸附率的影响。结果表明,当吸附平衡时间为30min、pH 8.0,6.0 mL 1.5 mol/L HNO_3作洗脱剂时,Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的吸附率分别达98.5%和87.4%。将该方法用于实际样品中痕量Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的吸附检测,其线性范围分别为0.1~50 mg/L和0.2~20 mg/L,方法的检出限(S/N=3)分别为24 ng/L和3.6μg/L。在低、高2个浓度水平下进行加标回收实验,回收率分别为85.4%~105.0%和74.2%~97.8%,相对标准偏差(RSD,n=3)分别为3.8%~8.2%和4.2%~10.6%。该方法简单、快速、灵敏,可应用于环境水体中Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的分离检测。

重金属选择反应性纳米修复剂的制备及应用研究

随着工业的快速发展,重金属污染的废水治理已变成一个亟待解决的问题。采用泡花碱为硅源,以巯基丙基三甲氧基硅烷为修饰剂,采用原位修饰法制备了巯基二氧化硅纳米修复剂(SiO2-SH)。研究发现,在57.0mg/LPb^2+、Cd^2+混合离子溶液中,制备的修复剂20min即可去除溶液中的Pb^2+、Cd^2+离子。当溶液中同时存在Pb^2+、Cd^2+、Ca^2+、Mg^2+4种离子时,对4种离子的去除率分别为100%,80.9%,7.3%,6.5%,说明制备的修复剂对Pb^2+、Cd^2+离子具有选择反应性。同时发现,与Frundlich模型相比,吸附剂对Pb^2+、Cd^2+离子的吸附过程符合Langmuir模型,Pb^2+、Cd^2+离子的最大单分子层吸附能力分别为64.10和59.52mg/g,具有较高的吸附容量。总之,制备的SiO2-SH修复剂对溶液中的Pb^2+/Cd^2+具有快速、高效的去除能力及优良的重金属离子选择反应性,具有较强的市场竞争力。

糖尿病大鼠肝细胞膜中胰岛素受体巯基的检测

采用四氧嘧啶腹腔注射法建立糖尿病大鼠实验模型,用巯基试剂盒紫外可见分光光度法研究四氧嘧啶所致糖尿病模型大鼠肝脏细胞膜中胰岛素受体的性质变化。实验结果表明,糖尿病大鼠肝脏组织细胞膜胰岛素受体的自由巯基含量明显低于正常大鼠,每克蛋白质降低了22%(P<0.05),提示糖尿病大鼠肝细胞膜胰岛素受体存在氧化损伤。

大蒜素抗菌特性及其作用机理

大蒜素是从大蒜鳞茎中提取的一种活性物质,具有广谱抗微生物活性。本文就大蒜素抗菌活性及其作用机制的研究进展作一综述。

氮氧自由基定点修饰牛血红蛋白的制备和抗自氧化性能

以4-(N-马来酰亚胺基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基(Mal-Tempol)和牛血红蛋白(Hb)为原料,制备了氮氧自由基定点修饰在巯基上的血红蛋白(Mal-Tempol-Hb)。利用分光光度法测定了氮氧自由基的修饰度,通过紫外光谱考察了有无叠氮化钠(NaN_3)介导下,Hb和Mal-Tempol-Hb中高铁血红蛋白(Met Hb)含量随时间变化的过程。结果表明,无NaN_3介导下,180 min时,Mal-Tempol-Hb中Met Hb的摩尔分数由修饰前的44%下降为修饰后的28%;在NaN_3介导下,180 min时,Mal-Tempol-Hb中Met Hb的摩尔分数从修饰前的50%下降为修饰后的32%。氮氧自由基的修饰有效地降低了血红蛋白的自氧化速率。

超支化烯丙基聚硅氮烷-巯基化合物体系紫外光固化研究

采用等温差示光量热扫描技术(DPC)研究了超支化烯丙基聚硅氮烷-巯基化合物体系的紫外光固化.对比了超支化聚合物-巯基化合物体系、二官能烯丙基硅氮烷-巯基化合物体系和超支化自聚体系的紫外光固化特性,结果表明超支化-巯基化合物体系可在引发剂浓度低(0.1wt%)、辐照强度低(5mW/cm2)的情况下迅速发生光固化反应;与超支化自聚反应相比固化速率高、双键转化率高;而与低官能-巯基化合物体系相比,由于超支化分子结构的独特性,导致固化速率快,双键转化率偏低.对引发剂浓度、辐照强度和反应温度对固化行为的影响表明,在引发剂浓度不超过0.5wt%和辐照强度不大于30.50mW/cm2时,反应速率分别与引发剂浓度和辐照强度的1/2次方成线性关系.运用带扩散因子的自催化固化动力学模型研究了不同温度下的固化行为,计算出特定条件下的光固化动力学参数,表观总反应级数约为8.76,表观活化能为13.97kJ/mol.

遗传性球形红细胞增多症红细胞膜粘弹性与膜蛋白巯基含量的实验研究

本文采用微管吸吮实验技术（Ｍｉｃｒｏｐｉｐｅｔｔｅ Ａｓｐｉｒａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）研究遗传性球形红细胞增多症（Ｈｅｒｅｄｉｔａｒｙ Ｓｐｈｅｒｏｃｙｔｏｓｉｓ，ＨＳ）患者红细胞膜的粘弹特性，并结合生化方法分析了红细胞膜蛋白的巯基含量。结果表明：ＨＳ 患者红细胞膜的弹性模量和正常对照组比较无明显差异而粘性系数显著高于正常值，细胞粘滞性增大，变形能力降低。Ｈ Ｓ患者红细胞膜蛋白的巯基含量显著低于正常值。这一结果提示ＨＳ患者红细胞膜蛋白的硫基基团发生了明显的修饰和支联，影响了膜了粘弹特性，这种修饰和交联可能是ＨＳ患者的分子病理机制之一。

小白鼠脏器活性巯基分布

为了解活性巯基在小白鼠脏器中分布规律 ,测定了一组正常小白鼠各脏器活性巯基含量。在包括肝、肾、心、脾、脑和肺在内的 6种脏器中 ,肝脏含活性巯基最高 ,为 450 .2 9± 73.38mg/kg,这些脏器活性巯基含量顺序依次为肝 >肾 (30 1 .1 7± 54.1 9mg/kg) >脾、心、脑 (分别为 2 67.43± 47.33、2 63.2 9± 48.2 3及 2 54.1 1± 49.87mg/kg) >肺 (2 2 6.74± 46.2 8mg/kg)。2 3～ 2 4周龄小白鼠各脏器活性巯基含量高于 5～ 6周龄及 35～ 36周龄组。动物性别间未发现巯基含量差异。结果提示肝脏高活性巯基含量在机体内源性或外源性毒素解毒中可能起到重要作用。

遗传球形红细胞增多症红细胞膜力学特性研究

采用微管吸吮实验技术并结合十二烷基硫酸钠聚丙烯酰胺凝胶电泳（ Ｓ Ｄ Ｓ Ｐ Ａ Ｇ Ｅ） 等生化方法研究遗传性球形红细胞增多症（ Ｈ Ｓ） 红细胞膜粘弹特性及膜骨架蛋白的变化。结果表明： Ｈ Ｓ红细胞膜的弹性模量和正常对照组比较无明显差异而粘性系数显著高于正常值，细胞粘滞性增大，变形能力降低；在红细胞膜骨架蛋白中，收缩蛋白、带３ 蛋白和带５ 蛋白的含量低于正常细胞，膜骨架蛋白的巯基含量低于正常细胞。这一结果提示在膜骨架蛋白网络中，其结构和成分的完整性在决定红细胞变形行为上起着重要作用。

胆源性脓毒症时肝脏疏基水平变化的实验研究

目的 观察胆源性脓毒症时肝脏巯基水平变化及其相互间的关系。方法 采用兔胆源性脓毒症模型 ,以分光光度法检测梗阻肝叶与非梗阻肝叶、感染肝叶与非感染肝叶总巯基、非蛋白巯基和蛋白巯基水平的动态变化。结果 梗阻肝叶非蛋白巯基、总巯基水平在术后 4 8h显著降低 ;感染肝叶非蛋白巯基水平在术后 12h即显著降低 ,总巯基和蛋白巯基水平亦分别于术后2 4、4 8h显著降低 ,且 3种巯基水平变化相互间呈显著正相关。结论 组织巯基水平降低尤其是非蛋白巯基水平的显著降低可能是胆源性脓毒症时肝脏损害机制中细胞结构破坏和代谢紊乱的相关因素之一。

糖尿病家兔胰岛素受体结合性质及巯基含量的研究

采用125I-胰岛素标记法研究糖尿病模型家兔肝细胞膜中胰岛素受体与胰岛素的结合性质,用巯基测试法测定正常和糖尿病模型家兔肝脏胰岛素受体的巯基含量,实验证明糖尿病家兔肝细胞膜胰岛素受体不论是胰岛素的高亲和位点还是低亲和位点,胰岛素受体与胰岛素的解离都显著减弱.巯基测试结果表明糖尿病模型家兔肝脏的胰岛素受体巯基含量明显下降,提示糖尿病家兔肝脏可能存在氧化损伤.