激光诱导荧光光谱分析法研究(Ⅰ)-EDTA-Tiron-CTMAB体系和光学多道分析仪用于痕量铽的测定

采用Nd:YAG泵浦的染料激光器和硅增强靶型光学多道分析仪组装的激光诱导荧光光谱测量装置,研究了不同类型表面活性剂对铽-EDTA-Tiron体系的增敏、增稳作用和激光能量与荧光强度的关系,拟定了以EDTA-Tiron-CTMAB测系测定痕量铽的激光诱导荧光光谱分析方法。实验结果表明,此法具有灵敏度高、选择性好,稳定和快运等特点。不经分离,用于氧化钇中痕量铽的测定,结果良好。

Tiron对纳米Al_2O_3悬浮液性能的影响

以1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸钠(Tiron)为分散剂获得了平均粒径约为57nm的氧化铝粉体的稳定悬浮液.通过测定等温吸附曲线及悬浮液的Zeta电位,研究了Tiron对粉体表面特性的影响.结果表明,Tiron在Al2O3表面发生化学吸附,磺酸基的离解使胶粒表面电荷更负,显著提高颗粒表面的带电量,从而改善浆料的稳定性.FTIR研究表明:Tiron分子结构中两个相邻羟基与Al-OH形成内环结构,从而提高了吸附强度.流变测试确定了制备高固含量稳定浆料在pH=8.5时所需的最佳分散剂用量为0.8wt％.

支持电解质和离子强度对溶液中配合物稳定性的影响——Ⅱ.中性离子对CuSO4和配阴离子Fe(Tiron)-的稳定性

本文用分光光度法测定了离子强度为0.2至4.2范围内的离子对CuSO和配阴离子Fe(Tiron)在各种支持电解质中的稳定性.在各种支持电解质中,两个配合物体系的稳定性随离子强度变化的趋势基本一致,但稳定性的极小值位置则大不相同.稳定性数据表明,提出的单参数的Debye-Hückel方程对CuSO体系在离子强度小于2.0时适用;对Fe(Tiron)体系则完全不能应用.本文简单地讨论了造成上述情况的原因.测得CuSO和Fe(Tiron)在25℃时的热力学稳定常数logK分别为2.17和19.50.

Fe^(3+)-Tiron络合物在PH=9.6时吸光性质研究

本文用几种独立方法测定Fe^(3+)-Tiron络合物在PH=9.

Tiron与铟(Ⅲ)的配位化合物稳定性研究

用分光光度法测定了在20.0±0.1℃温度下,pH=3.5以NaClO_4为支持电解质的水溶液中,Tiron与高价阳离子铟形成的配合物的浓度稳定常数,考察了该常数随溶液离子强度的变化规律.溶液离子强度变化范围为I=0.25～3.3mol·L^(-1) .采用等摩尔连续变化法确定了该配合物的组成为1:1.用基于Pitzer方程的最小二乘多项式逼近法确定了该配阴离子的热力学稳定常数.

介质对酸解离常数的影响—Tiron-NaNO_3-C_2H_5OH-H_2O体系,293.2K

本文用电位pH法测定了在20.0±0.1℃温度下以NaNO_3为支持电解质,在乙醇—水混合溶剂中Tiron的酸解离常数并考察了该常数随溶液离子强度和溶剂组成的变化规律,溶液的离子强度变化范围为I=0.1-4.0mol dm^(-3)。混合溶剂中乙醇的重量百分数分别为0,5,15,25,35和50wt％。用基于Pitzer方程式的最小二乘多项式逼近法确定了各种不同组成的混合溶剂中酸的热力学解离常数。该常数的对数值logK_0与混合溶剂中有机组分摩尔分数X以及混合溶剂介电常数D遵从下列经验关系: logK_0=k_x X+C_1 logK_0=k_D 1/D+C_2式中k_x,k_D,C_1和C_2皆为经验常数。

Determination of alkali-labile phosphoprotein phosphorus from fish plasma using the Tb^(3+)-tiron complex as a fluorescence probe

A sensitive method based on the fluorescence quenching effect of the Tb^3＋-Tiron complex is proposed for the determination of alkali-labile phosphoprotein phosphorus （ALP） released from fish plasma. The detection limit was 5.4 ng/ml （S/N=2）, and the relative standard deviation of the quenching effect （6 replicates） was 4.6%. The results obtained by the proposed method were in good agreement with those obtained by the colorimetric assay. The advantages of the present method are its relatively simple detection procedure, the lack of toxic organic solvents, and high sensitivity.

W(VI)与Tiron的显色反应及应用

研究了W(Ⅵ)与Tiron的显色反应,在pH=4.5的HAc-NaAc介质中,它们形成一种稳定的无色配合物,组成为1:1。该配合物在251nm和312nm处有较强的紫外吸收峰,测得ε_(251)=5.7×10~3,ε_(312)=7.7×10~3,据此建立了测定W(VI)的紫外分光光度法。在251nm和312nm处的线性范围均为2.0×10^(-6)～2.0×^(-4)mol·L^(-1)(0.37～37mg/L),检出限分别为0.37mg/L和0.18mg/L,SiO_3^(2-)及少量PO_4^(3-)的存在不干扰测定,Mo(Ⅵ)、V(Ⅴ)、Fe(Ⅲ)等对测定有干扰,该法试用于几种杂多酸样品的测定,结果满意,方法回收率为95～106％,变异系数≤0.4％(n=5)。

Mo（Ⅵ）与Tiron的显色反应及应用研究

研究了Ｍｏ（Ⅵ）与Ｔｉｒｏｎ的反应，发现在ｐＨ４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中形成１：１配合物，该配合物在２５２ｎｍ、３１５ｎｍ有两个吸收峰，而在可见光区无吸收峰。测得ε２５２＝６．９×１０￣３Ｌ·ｍｏｌ－１·Ｃｍ－１，ε３１５＝３．５×１０３Ｌ·ｍｏｌ－１·Ｃｍ－１。据此建立了测定Ｍｏ（Ⅵ）的方法，在２５２ｎｍ和３１５ｎｍ处的线性范围分别为１．６×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１～２．Ｏ×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１和３．２×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１～２．０×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１。检出限分别为８．Ｏ×１０－７ｍｏｌ·Ｌ－１和１．６×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１．ＰＯ＿４￣３＋、ＳｉＯ＿３￣２－对测定无干扰，而Ｗ（Ⅵ）、Ｖ（Ⅴ）、Ｆｅ（Ⅲ）等有干扰。该法试用于有机磷合钼聚多酸盐样品的测定，结果满意，方法回收率９６％～１０２％，变异系数≤１．ｌ％（ｎ＝１２）。

一种新奇的d-f异双核配合物[Fe（phen）3]2[FeCe（tiron）3]·6H2O的水热合成、晶体结构和磁性

硝酸铁，硝酸铈，邻菲咯啉（phen）和钛铁试剂（Tiron）通过水热方法合成了一种d-f异双核配合物 [Fe（phen）3]2[FeCe（tiron）3]·6H2O，tiron=C6H2O8S2。X-射线单晶衍射分析表明，晶体属立方晶系，P213空间群，晶胞参数为：a=2.194 09（4） nm，V=10.562 4（3） nm3，Z=4，F（000）=4 648，R1=0.045 1，wR2=0.107 7，S=1.072。在具有C3对称性的[FeCe（tiron）3]6-单元中，Fe（Ⅲ）与6个酚氧配位形成一个反三棱柱配位多面体，Ce（Ⅲ）则与3个桥联的酚氧μ2-O和3个磺酸基的氧形成另一个与FeO6共用底面的反三棱柱配位多面体CeO6。配阳离子通过phen-phen之间的π-π相互作用和与配阴离子间的静电引力等作用组装成一种三角梅状准主/客体型的超分子。在2～300 K温度范围内测试了配合物的变温磁化率，结果表明， Ce（Ⅲ）-Fe（Ⅲ）之间存在典型的反铁磁性相互作用。

介质对配合物稳定性的影响(Ⅴ)——Fe(tiron)^--NaClO_4-C_2H_5OH-H_2O体系

用分光光度法于295±1K温度下测定了由高价阳离子Fe^(3+)和高价阴离子tiron^(4-)(3,5-二磺酸基邻苯二酚)形成的配阴离子Fe(tiron)^-在乙醇-水混合溶剂中的稳定常数随离子强度的变化。分别用推广的Debye-Hückel方程和Pitzer方程计算了配阴离子的热力学稳定常数,发现对本体系De-bye-Hückel方程完全不能适用,而基于Pitzer方程的多项式逼近法则可得到满意的结果。讨论了介质效应和配合反应的标准迁移自由能。

铜离子选择性电极研究铁（Ⅲ）与Tiron，HOx配位化合物

用固态膜铜离子选择性电极研究Ｆｅ（Ⅲ）与１，２－二羟基苯－３，５－二磺酸钠溶液配合物的组成和表观稳定常数．离于强度Ｉ＝０．１ｍｏｌ·Ｌ－１，ｐＨ＝２．１时生成１：１型配合物，ｐＨ＝３．０８时Ｆｅ（Ⅲ）与８－羟基喹啉生成１：１和１：２型两种溶液配位化合物．

铅(Ⅱ)-Tiron络合物极谱吸附波研究

在0.56mol/L NaAc—0.04%Tiron 溶液中,铅(Ⅱ)与 Tiron 产生的络合物,在单扫描示波仪上可观察到一灵敏的极谱导数波,其峰电位为-0.49V(vs.SCE),峰电流与铅浓度在7.7×10^(-6)—6.8×10^(-6)mol/L 范围内成线性关系,检测限为3.8×10^(-(?))mol/L.应用该波测定了铜合金中的微量铅,结果良好,精密度和准确度均较满意,本文研究了形成铅-Tiron 络合物吸附波的条件,探讨了波的性质,用极谱法测定出其络合比为1:1.

十六烷基三甲溴化铵(CTMAB)对Fe^(3+)-Tiron络合物组成和性质的影响

在CTMAB存在下,Fe^(3+)和Tiron试剂在PH=4.8～5.5的范围内,可以形成几乎是纯的很稳定的1:2的络合物。

Tiron对抗外源性过氧化氢对离体培养小鼠耳蜗Corti器损伤研究

目的:探讨Tiron能否有效对抗过氧化氢(H_2O_2)对离体培养小鼠Corti器内、外毛细胞的损伤。方法:采用新生小鼠Corti器体外培养技术,建立外源性H_2O_2损伤内外毛细胞模型,给予不同浓度的Tiron,观察对H_2O_2损伤的保护作用、结果:H_2O_2浓度大于1.0mmol/L时,基底膜顶回、中回和底回毛细胞损伤程度不同,底回较重,顶回和中回损伤程度在统计学上无差别。在低于0.5mmol/L时毛细胞损伤与位置无关。在培养液中加入Tiron(10 mmol/L)可以明显减轻H_2O_2对毛细胞的损伤程度。当H_2O_2浓度在0.01～1.0 mmol/L之间时,Tiron几乎可以完全抑制毛细胞的损伤和缺失。结论:Tiron对于小鼠离体培养的Corti器具有明显的保护作用,其对抗H_2O_2损伤的机制可能通过清除超氧阴离子O_2^-和螯合铁离子共同发挥作用。

试钛灵-铁(Ⅲ)配合物褪色分光光度法测定安乃近片剂含量

基于安乃近可将三价铁离子还原为二价铁离子,剩余三价铁离子再与试钛灵(钛铁试剂)发生配位反应形成绿色配合物,提出试钛灵-铁(Ⅲ)配合物褪色分光光度法测定安乃近含量的新方法。在测定波长660 nm,安乃近浓度的线性范围在2.5~40.0 mg·L^(-1)。本方法成功地测定了安乃近片剂的含量,与碘量法所测结果一致。

Fe(III)与2,3-二羟基苯磺酸钠配位反应的动力学研究

[H+]在0.01～0.70mol?L-1范围内,离子强度为1.00mol?L-1,[Fe(III)]>>[配体]、[H+]>>[配体]的条件下,研究了Fe(III)与2,3-二羟基苯磺酸钠(Tiron)的配位反应.发现当[H+]≤3.00×10-2mol?L-1时,[Fe(III)]2对反应速率有明显的贡献.求得了相关反应的动力学参数,从而揭示了FeOH2+和FeOH24+与Tiron配位的解离反应途径及FeOH32+的缔合反应机制,并提出了该配位反应的可能机理.

表面活性剂对铽-钛铁试剂体系纸上荧光的增敏作用及其应用

本文研究了9种表面活性剂对钛铁试剂体系纸上荧光法中Tb^(3+)特征荧光的增敏作用,并探讨了钛铁试剂-溴化十六烷基三甲胺体系纸上荧光法测定Tb^(3+)的最佳条件,Tb^(3+)的检测限为0.7ng。应用本方法成功地测定了中稀土分离富集物中Tb_4O_7的含量。