钛(Ⅳ)-甘露醇-邻苯三酚红-溴化十六烷基三甲基铵四元体系分光光度法测定钢中微量钛

在溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,Ti(Ⅳ)同甘露醇和邻苯三酚红在pH3.4时形成蓝色的四元络合物,用等摩尔连续变化法测得络合物的组成为:n(Ti(Ⅳ))∶n(甘露醇)∶n(邻苯三酚红)∶n(CTMAB)=1∶1∶2∶3,络合物的最大吸收波长为630nm;25mL溶液中,Ti(Ⅳ)在0～35μg范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数为3.1×105L.mol-1.cm-1。用抗坏血酸掩蔽Fe(Ⅲ),体系不需要分离可直接用于钢中微量钛的测定,结果令人满意。

氧化偶氮胂M褪色光度法测定痕量钛(Ⅳ)

基于0.08mol L的H2SO4介质中,痕量钛(Ⅳ)催化KBrO3氧化偶氮胂M的褪色反应,建立了测定痕量钛的催化光度法。方法检出限为0.26μg L,线性范围为0～8.0μg L。结合溶剂萃取分离技术,可用于人发、茶叶样品中痕量钛(Ⅳ)的测定。

KBrO_3氧化二溴羧基偶氮胂褪色光度法测定Ti(Ⅳ)

基于稀H2SO4介质中,痕量钛(Ⅳ)催化KBrO3氧化二溴羧基偶氮胂(DBCAA)的褪色反应,建立了测定痕量钛(Ⅳ)的催化动力学光度法.方法检出限为0.15μg/L,线性范围为0.0～8.0μg/L.结合溶剂萃取分离,可用于测定人发、植物、茶叶及岩石样品中的痕量钛(Ⅳ).

钛(Ⅳ)-邻氟苯基荧光酮-CTMAB-柠檬酸钠四元显色体系的研究及应用

研究了酸性介质中钛(Ⅳ)-邻氟苯基荧光酮-CTMAB-柠檬酸钠四元显色体系的特性及形成条件,建立了光度法测定钛(Ⅳ)的方法。四元体系的最大吸收峰在570nm处,表观摩尔吸光系数为1.93×105L.mol-1.cm-1,配合物的表观稳定常数为K′稳=2.34×1014,钛含量在0~0.2mg.L-1范围内符合比耳定律。方法操作简单,灵敏度高,选择性好,用于钢样及发样中钛(Ⅳ)的直接测定,结果满意。

Ti(Ⅳ)-Fe(Ⅲ)-H_2O_2-棓化青体系动力学光度法测定钛(Ⅳ)

在H2SO4介质中，铁（Ⅲ）能催化H2O2氧化棓化青褪色，钛（Ⅳ）对该催化反应有显著的催化作用，据此建立了测定痕量钛（Ⅳ）的动力学分析新方法。研究了该反应的最佳条件和动力学参数。以钛（Ⅳ）为催化剂的Fe（Ⅲ）-H2O2-棓化青催化反应体系中，对棓化青为假零级反应，对钛（Ⅳ）为一级反应，测得没有钛（Ⅳ）和有钛（Ⅳ）反应体系的表观活化能分别为79．75kJ／tool和49．82kJ／mol。该方法测定钛（Ⅳ）的检出限为0．01μg／mL，测量范围为0．03～0．16μg／mL，可用于废水样品中痕量钛（Ⅳ）测定。

钛Ⅳ催化考马斯亮蓝G褪色光度法测定痕量钛

基于在稀盐酸介质中，以2，2’-联吡啶（2，2’-bpy）为活化剂，痕量钛（Ⅳ）显著催化KBrO3氧化考马斯亮蓝G（CBBG）褪色的指示反应，且催化褪色程度与溶液中Ti（Ⅳ）量在一定范围内成正比，建立了测定痕量钛（Ⅳ）的动力学光度法。讨论了反应介质、试剂用量、反应温度、反应时间及共存离子的影响，建立了最佳反应条件；测定了动力学催化反应的参数：反应级数和表观活化能。方法检出限为0．021μg／L，线性范围为0．069～1．0μg／L。方法用于测定岩石样品中钛，结果与认定值相符。

阻抑动力学光度法测定超痕量钛（Ⅳ）的研究

发现在ＫＨ２ＰＯ４－Ｎａ２ＨＰＯ４介质中超痕量的钛（Ⅳ）能阻抑双氧水氧化碱性品红褪色的指示反应，研究了阻抑褪色反应的最佳条件和动力学参数，建立了测定超痕量钛（Ⅳ）的方法，方法最低检测限为１．６７×１０－（１２）ｇＴｉ（Ⅳ）／ｍＬ。测定范围为０～０．１μｇＴｉ（Ⅳ）／２５ｍＬ，用于测定人发中的Ｔｉ（Ⅳ）获得了满意结果。

亮绿-十六烷基三甲基溴化铵催化动力学光度法测定痕量钛(Ⅳ)

在H2SO4介质中及活化剂十六烷基三甲基溴化铵存在下,于90℃加热时,痕量Ti(Ⅳ)对H2O2氧化亮绿褪色反应具有显著的催化作用,据此提出了用催化动力学光度法测定痕量钛的方法,并研究了反应的最佳实验条件。在625 nm波长处,非催化反应(吸光度为A0)与催化反应(吸光度为A)吸光度的差值△A与Ti(Ⅳ)的质量浓度ρ在0.021～0.08μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为7.87×10-10g/mL。该催化反应对Ti(Ⅳ)为一级反应,总反应为准一级反应,表观速率常数为5.70×10-4/s,表观活化能Ea=45.52 kJ/mol。用该方法测定了两个炼钢烧结矿样品中钛(Ⅳ),结果与参考值相符,测定结果的相对标准偏差分别为2.4%和2.0%,加标回收率在98%～102%范围。

钛(Ⅳ)同邻苯二酚紫的四元混配型胶溶配合物的形成及其分光光度研究Ⅱ

在溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,Ti(Ⅳ)同抗坏血酸(AA)或三乙醇胺(TEA)和邻苯二酚紫(PV)于pH_3时形成两种绿色的四元配合物。用等摩尔序列法和平衡移动法确定了配合物的组成:Ti(Ⅳ):AA(或TEA):PV:CTMAB=1:1:2:4。两种配合物均在735nm处有最大吸收。两体系的摩尔吸光系数均达1.0×10~5。络合形成反应具有较高的对比度,Δλ=295nm。Ti(Ⅳ)浓度在0.04到0.40ppm范围内服从比尔定律。考查了各种外来离子对测定Ti的影响。AA反应体系可不经预先分离而应用于某些钢铁中Ti的测定。

阻抑罗丹明6G褪色反应动力学光度法测定痕量钛(Ⅳ)

基于稀H2SO4介质中，痕量钛（Ⅳ）阻抑H2O2氧化罗丹明6G（Rh6G）的褪色反应，建立了测定痕量钛（Ⅳ）的催化动力学光度法。讨论了酸度、反应物浓度、温度、反应时间、干扰离子等因素的影响。研究了反应的最佳条件，并测定了一些动力学参数，催化反应的表观活化能为57.77kJ／mol。方法检出限为0.45μg／L，线性范围为0-24.0μg／L。在25mL溶液中，测定0.6μg钛（Ⅳ）的相对标准偏差为2．10％（n=11）。结合溶剂萃取分离，实现了岩石样品中钛（Ⅳ）的测定，结果与认定值相符，相对标准偏差为1．25％-2．81％。

新型含硫杂环双(β-二酮)钛(Ⅳ)配合物的合成

鉴于含硫杂环基团和双(β-二酮)钛(Ⅳ)配合物均具有良好的药理活性,设计合成了两个新型含硫杂环双(β-二酮)钛配合物(Ⅱa,Ⅱb),并通过元素分析、红外光谱、1HNMR、MS等手段对其结构进行了表征。

以钛酸异丙酯为原料合成Ti(Ⅳ)取代的Keggin型多金属氧酸盐

以钛酸异丙酯为钛源,在酸性条件(pH=2)下合成了一钛取代的钨磷、钨硅多金属氧酸盐(Bu4N+或Me4N+盐),用IR、31PNMR、1HNMR和TG-DTA测试技术对样品的结构、阳离子含量等进行了表征,并对样品存在的形态(二聚体、单体和质子化单体)以及形态的转化进行了研究。IR光谱显示,Ti取代的钨磷酸盐和钨硅酸盐均具有Ti-O-Ti结构,表明它们是Ti取代多金属氧酸盐的二聚体,或含有Ti取代多金属氧酸盐的二聚体,采用TG-DTA测得的阳离子(Me4N+)含量也证实了这一点。31PNMR和1HNMR进一步揭示,Ti取代的钨磷酸盐是一质子化单体和二聚体的混合物。实验结果还表明,酸性介质是生成质子化单体和二聚体的必要条件,且钨磷酸盐二聚体的稳定性较低,用碱(Bu4NOH)处理合成产物可得纯的钨磷酸盐单体,而相同条件下钨硅酸盐的二聚体却比较稳定。

碳酸盐溶液中钛(Ⅳ)的配合物

在25±1℃,离子强度为1.0的条件下,用溶解度-平衡移动法研究了碳酸盐溶液中Ti(Ⅳ)的状态。当溶液中[Ti^(4+)]>10^(-3)mol/L时,Ti(Ⅳ)以二核配离子Ti_2(CO_3)_5(OH)_3^(5-)存在;在[Ti^(4+)]较低时,则单核配离子TiO(CO_3)_3^(4-)和二核配离子共存。同时测定了这两种配离子生成反应平衡常数。

羧酸钛（Ⅳ） 配合物的合成和热分解反应

通过四氯化钛分别与草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸和己二酸反应，制得Ｔｉ２Ｏ２（ＯＨ）２Ｌ·ｎＨ２Ｏ（Ｌ＝二元羧酸根，ｎ＝１．５～３）５种新的固态配合物．用元素分析、ＴＧ和ＩＲ分析，确定了产物的组成．利用ＴＧ，ＤＳＣ，ＩＲ和Ｘ－射线衍射法对该配合物在空气气氛下热分解阶段及中间产物进行了确认．计算机求解热分解反应各阶段的活化能 ，焓变△ｒＨ和熵变△ｒＳ．

阻抑溴酚蓝褪色动力学光度法测定痕量钛(Ⅳ)

基于在盐酸介质中及90℃的条件下,痕量Ti(Ⅳ)对高碘酸钾氧化溴酚蓝褪色反应有显著的阻抑作用,且阻抑反应与非阻抑反应在波长599nm处的吸光度差值△A与Ti(Ⅳ)的质量浓度ρ在0.6～2.0μg/mL范围内呈良好的线性关系,建立了阻抑动力学光度法测定痕量钛(Ⅳ)新分析方法。方法的检出限为7.87×10-10 g/mL。对0.04μg/mL Ti(Ⅳ)标准溶液测定12次,求得标准偏差为1.2%。测定了动力学参数,反应物Ti(Ⅳ)是一级反应,总反应为准一级反应,表观速率常数为5.85×10-4/s,表观活化能为45.42kJ/mol。该分析方法用于Ti含量不同的两种炼钢烧结矿样品中Ti(Ⅳ)的测定,测定值与参照值吻合较好,相对标准偏差分别为2.4%和2.0%(n=6),加标回收率在98%～101%范围。

草酸钛(Ⅳ)配合物的合成和热性质研究

合成了新配合物Ti_2O_2(OH)_2C_2O_4·3H_2O,利用元素分析,化学分析、热重和红外光谱确定了其组成。热重和差热扫描量热法研究了它在空气下的热分解特性,计算机求解配合物在空气条件下脱水阶段的反应级数n和活化能E_a,在550℃灼烧1小时,可得锐钛型TiO_3。

电位滴定法测定化铣钛合金的腐蚀溶液中HNO_3、HF以及Ti(Ⅳ)的含量

提出了测定化铣钛合金的腐蚀溶液中HNO3、HF及Ti(Ⅳ)浓度的新方法。(1)取适量样品,在50mL乙醇(2+3)溶液中,与1.000g KNO3反应,使样品中的H2TiF6转化为K2TiF6沉淀并同时生成HNO3,借此抑制Ti(Ⅳ)的水解反应。用0.500mol·L^(-1) NaOH溶液作滴定液,耐氢氟酸pH电极作指示电极,用电位滴定法测定所取样品的总酸度。(2)另取适量样品,加入已知且过量的0.500mol·L^(-1) NaOH溶液,在60℃反应20min,使Ti(Ⅳ)生成Ti(OH)4沉淀,随即用0.500mol·L^(-1) HCl溶液电位滴定法测定体系中过量的氢氧化钠,据此计算样品中Ti(Ⅳ)的浓度。(3)取5.00mL样品,加入水50mL,用NaOH溶液调节pH至6.0～8.0,用水定容至100mL,分取溶液5.00 mL,加入pH 6.5的六次甲基四胺缓冲溶液10 mL,加水至约60 mL,用0.016 7mol·L^(-1) La(NO3)3溶液为滴定剂,氟离子选择电极为指示电极,电位滴定法测定样品中的总氟化物浓度。按所给公式分别计算样品中HNO3、HF及Ti(Ⅳ)的浓度。用标准HNO3、HF及H2TiF6配制的合成样品,按所提出方法分析所得结果均与理论值相符。以生产线实际样品为基础作加标回收试验,测得HF、Ti(Ⅳ)及HNO3的回收率依次在97.8%～101%,98.9%～99.7%,97.8%～103%之间。

掺钛(Ⅳ)电解二氧化锰的制备及其理化性能

作者通过在MnSO_4-H_2SO_4电解液体系中,分别添加适量的三种不同钛化合物作添加剂,制备了掺钛(Ⅳ)电解二氧化锰(EMD-Ti),并测试了它们的部分理化特性。实验室碱性介质放电结果表明,EMD-Ti样品的放电容量有较大的提高。通过XRD分析发现,EMD-Ti样品的晶型仍属于γ型,但其晶格受到扭曲,b/a值增大,c/b值减小。XPS分析证明EMD-Ti样品中的钛以Ti(Ⅳ)离子形式存在。

植物叶片中过氧化氢含量测定方法的改进

Ti (Ⅳ ) H2 O2 比色法因背景物质干扰而测得的植物叶片内H2 O2 含量偏高 ,5 %三氯乙酸抽提 ,活性炭脱色 ,Ti (Ⅳ ) 4 (2 吡啶偶氮 )间苯二酚 (PAR)比色法测得的H2 O2 含量偏低 .萃取法有效地脱去丙酮提液中的色素 ,且H2 O2 的回收率在 95 %以上 .用过氧化氢酶 (CAT)处理作空白对照 ,利用H2 O2 与Ti (Ⅳ ) PAR的显色反应 ,建立了一种简便、快速、准确的植物叶片内的H2 O2 含量测定方法 ,H2 O2 的最低检测浓度为0 2 5 μmol·L-1.用该方法测得多种植物叶片中H2 O2 的含量在 0 1～ 0

阻抑二甲基黄褪色反应动力学光度法测定痕量钛

基于乳化剂OP存在下的0.08mol/LH2SO4介质中,痕量Ti(Ⅳ)对KBrO3氧化二甲基黄(DMY)的褪色反应有明显的阻抑作用,建立了测定痕量钛(Ⅳ)的阻抑动力学光度法,方法检出限为0 21μg/L,线性范围为0～8 0μg/L。结合溶剂萃取分离,用于人发、植物、茶叶及岩石样品中痕量钛的测定,结果与标准值相符。精密度试验以w(Ti)为10-6水平的试样检测,其RSD(n=6)≤3 4%。