中国生产的多氯联苯(PCBs)组分特征

以中国变压器油和Aroclor1254中PCBs同系物组成为基础,计算中国PCBs产品同系物组成,结果显示中国PCBs产品主要以低氯代PCBs为主,CB-18含量最高为15.66%;三氯联苯含量最高,占56.48%,高氯代PCBs比例比国产变压器油略有增加,但远低于Aroclor1254。中国PCBs产品高氯代组分比例低于全球PCBs产品。中国PCBs产品中7种指示性PCBs占总PCBs的百分比为15.3%;三种类二叼恶叼英PCBs,CB-77、CB-105和CB-118,占总PCBs的2.6%,其百分含量TEQ值为9×103%,稍高于Aroclor1242的7×103%,但远低于Aroclor1254的3.4×103%。中国大气中PCBs同族体分布与中国PCBs产品基本一致,中国表层土壤中PCBs中高氯代组分明显高于中国PCBs产品。

二噁类化合物在生活垃圾焚烧飞灰中的分布

通过对上海市某生活垃圾焚烧发电厂飞灰中二噁[口英]类化合物的长期监测，分析了它们的含量分布和毒性当量浓度贡献率，以探讨飞灰中二噁[口英]类化合物的污染特征．结果表明，飞灰中多氯代二苯并呋喃（PCDFs）中1，2，3，4，6，7，8-HpCDF和1，2，3，7，8-PeCDF百分含量之和为36％～39％，2．3，4，7，8-PeCDF对PCDFs毒性当量浓度贡献率最大（〉50％）；多氯代二苯并-对-二噁[口英]（PCDDs）中OCDD百分含量为46％-58％．1，2，3，4，6，7，8-HpCDD百分含量为28％～32％，而对PCDDs毒性当量浓度贡献最大的是1，2，3，7，8-PeCDD（55％-61％）；多氯联苯（PCBs）中以3，3’，4，4’-TeCB和3，3’，4，4’，5-PeCB百分含量较高，而且3，3’，4，4’，5-PeCB对毒性当量浓度贡献率占PCBs的94％以上．尽管不同取样时间的飞灰中噁[口英]毒性当量浓度变化较大，但二噁[口英]类化合物却具有相似的分布规律，对毒性当量浓度贡献率最大的是2，3，4，7，8-PeCDF（29％～33％），其次是1，2，3，7，8-PeCDD（21％～26％）。

用成组生物毒性测试方法评价北方某市饮用水安全性

生物毒性测试方法可作为化学分析有效的补充手段。应用一组可检测类二恶英物质、类雌激素物质和遗传毒性物质的生物毒性测试方法,对北方某城市水源水、水厂工艺出水以及水龙头出水的潜在慢性毒性进行评价。结果表明地下水源水质,无论从类二恶英效应、类雌激素效应还是遗传毒性效应分析,都明显要好于地表水源水质;现有运行工艺尤其是加氯消毒工艺,对类雌激素物质的去除作用比较明显,对类二恶英效应的去除不明显并有上升趋势,对遗传毒性类物质(包括直接的和间接的)由于消毒副产物的产生,甚至有可能升高原水中的毒性效应;成组生物毒性测试方法可有效地评价水体的安全性。

垃圾焚烧炉飞灰中二噁英的分布特性

采用高分辨色谱/低分辨质谱联机分析了不同炉型垃圾焚烧炉布袋除尘器飞灰中的二口恶英分布特性。结果表明,燃料组成及飞灰中氯含量对飞灰中二口恶英的浓度均有影响。飞灰中氯含量与灰中的二口恶英含量成正比关系。尽管飞灰中含有大量重金属,但与飞灰中二口恶英的含量并不存在显著的关系。流化床炉与炉排炉布袋除尘器飞灰中二口恶英同系物分布特性不同。飞灰中二口恶英的主要同系物是1,2,3,4,6,7,8 HpCDD(heptachlorinateddibenzo p dioxin),1,2,3,4,6,7,8 HpCDF(heptachlorinateddibenzofuran)和OCDD(octachlorinateddibenzo p dioxin),PCDFs(polychlorinateddibenzofurans),TEQ(toxicequivalencequantity)高于PCDDs含量。初步研究表明,炉排炉飞灰中二口恶英总量及毒性当量(TEQ)大于流化床炉飞灰。

国产变压器油中多氯联苯及其异构体分布特征

利用气相色谱质谱联用法(GC-MS)分析我国变压器油样品中84种PCB的异构体并计算其毒性当量值(TEQ).结果表明,国产变压器油所含PCBs主要是以三氯联苯为主,其含量高达63%,其次是四氯和二氯代联苯,分别占24%和9%,其含氯量约为42.9%,与美国产Aroclor1242(氯含量约为40%～42%)的含氯量极为相似.国产PCBs中,共平面PCBs含量仅占测定总量的1.6%,其中以CB-77的含量最高,对TEQ的贡献最大,占6种PCBs的72%,其次是CB-105和毒性最强的CB-126,分别占15%和8%;国产PCBs的TEQ值仅相当于美国产Aroclor1242的15%.

北京女性尿液中双酚A及氯代双酚A的浓度和风险评价

建立了有机相丹酰化衍生-UPLC-MS-MS人体尿液样品中双酚A(BPA)及4种氯代双酚A(氯代BPA)的检测方法,对北京地区40个女性尿液样品进行了检测.结果表明:BPA和一氯、二氯、三氯、四氯BPA的检出率分别为90%、96%、90%、52%和45%;浓度分别为(1.30±1.24),(0.40±0.37),(0.41±0.51),(0.18±1.49),(0.46±0.35)ng/m L,4种氯代BPA的总浓度为1.45ng/m L,和BPA浓度相仿.4种氯代BPA的BPA等当量浓度为4.84ng/m L,是BPA浓度的2.2倍.40个尿液样本BPA等当量浓度符合对数正态分布,超过BPA的糖尿病发生阈值(0.05%发病风险)5.7ng/m L的概率为19.2%.人体暴露氯代BPA的健康风险应该引起重视.

垃圾焚烧飞灰或炉渣中二噁的分布特征

分别采集了3种生活垃圾焚烧炉产生的飞灰或熔融炉渣样品，分析了其中的二噁英含量及其毒性当量，并讨论了17种2．3，7，8位氯取代的二噁英分布特征及其对总毒性当量的贡献．结果表明，机械炉排焚烧炉产生的飞灰中二噁英最多，总浓度为319ng／g，毒性当量为6.7ng I-TEQ／g；其次为流化床焚烧炉，产生的飞灰中二噁英总浓度为38．7ng／g，毒性当量为0.8ng I-TEQ／g；气化熔融焚烧炉产生的熔融炉渣中二噁英很少，总浓度为38．7pg／g，毒性当量仅为1．1pg I-TEQ／g；所有的2,3，7，8位氯取代的^13C同位素标记内标化合物回收率在39％～156％之间．尽管不同的垃圾焚烧炉在二噁英的生成量上有明显的差别，但是产生的二噁英同类物的归一化浓度以及对毒性当量贡献的归一化结果分布特征十分相似，表明3种垃圾焚烧炉在垃圾焚烧过程产生二噁英可能具有相似的反应机理.

北京市冬季大气PM_(2.5)中多氯联苯的污染水平与分布

2008年1月同时采集了北京市市区/交通干道（中国地质大学（北京）东门及测试楼顶）、工业区（首钢集团焦化厂、高井热电厂）和背景点（十三陵）大气颗粒物PM2.5样品。依据US EPA1668A方法,采用同位素稀释、高分辨率气相色谱/高分辨率质谱（HRGC/MS）联用技术,对比分析了PM2.5中19种多氯联苯（PCBs）的质量浓度、分布特征及来源。结果表明,5个采样点PM2.5的质量浓度范围为101.85-145.57μg/m3,日均值为119μg/m3,比美国1997年制定的日均标准（65μg/m3）高83%,属严重污染。PM2.5中∑PCBs的质量浓度和毒性当量（TEQ）分别为7.2~16.2 pg/m3（平均值10.9 pg/m^3）、8.29-17.81 fgWHO-TEQ/m^3（平均值13.58 fgWHO-TEQ/m^3）,与其他国家和地区比较,北京市大气PCBs的污染处于较低水平。PCBs最高浓度出现在工业区,其次是市区,背景点最低,化石燃料的不完全燃烧是北京市PCBs的主要来源。研究成果将为北京市大气环境中持久性有机污染物（POPs）的污染防治提供科学依据。

珠江口印度洋瓶鼻海豚皮脂的多氯联苯研究

用DB-XLB型毛细管气相色谱柱-电子捕获检测器测定了珠江口采集的印度洋瓶鼻海豚（Tursiops truncates）皮脂中36种多氯联苯（PCBs）同系物的含量，并分析了其组成特征、毒性及来源．结果表明，瓶鼻海豚皮脂的PCBs含量为4945．9ng／g，污染程度相对较轻．PCBs同系物中以PCB101含量最高，占总量的31．6％，PCB153次之，占12．7％。其后分别是PCB57、PCB66、PCB110、PCB113、PCB133、PCB139、PCB145、PCB151、PCB170、PCB180和PCB187，含量在2．25％-5．86％之间，其余均低于1．5％．PCBs同族物组成以含5和6个氯原子的化合物为主，分别占总量的40．7％和30．3％，含5个以上氯原子的PCBs占总量的86．7％．皮脂的PCBs国际毒性当量为2394pg／g，处于相对较高水平；海豚的PCBs可能来自国内生产的PCBs中国2号，其组成类似型号Aroclors 1254的PCBs．

长江三角洲地区土壤环境质量与修复研究I·典型污染区农田土壤中多氯代二苯并二噁英/呋喃(PCDD/Fs)组成和污染的初步研究

通过同位素稀释高分辨率气相色谱．质谱方法(HRGC／HRMS)对长江三角洲地区某典型污染区农田土壤中多氯代二苯并二噁英(PCDDs)／呋喃(PCDFs)组成、含量及毒性当量进行了初步研究。结果表明，该地区农田土壤中PCDD／Fs总含量的平均值达2639．1pgg^-1dw，并检测出PCDD／Fs的四氯～八氯多种异构体。根据世界卫生组织毒性当量(TEQ，哺乳动物)计算结果显示，农田土壤中PCDD／Fs的毒性当量为TEQ20．8～21．3pgg^-1dw，超过加拿大国家居住环境土壤二噁英含量控制标准的5倍多，其中2，3，4，7，8-PCDF和1，2，3，7，8．PCDD对P(2DD／Fs的TEQ值贡献最大。该地区农田土壤中已经出现一定程度的二噁英／呋喃污染。

环境中二噁英的危害与亟待研究的问题

二英被称为是人类未曾遇到的最具毒性,严重威胁人类健康,能引发多种疾病的环境污染物.其存量极微,危害极大,已经引起了发达国家的普遍关注.本文在介绍二英性质、种类、来源等基础上指出了对生物体的毒害及毒性评价方法,分析了二英在大气、水、土壤、污泥、食品、人体中的污染积累,提出了今后的研究的主要问题和方向.

同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定土壤样品中二恶英类化合物的等价毒性当量不确定度的评定

采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法(isotope dilution high resolution gas chromatography and high resolution mass spectrometry,ID-HRGC-HRMS)测定土壤样品中二恶英类化合物(polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans,PCDD/Fs)的等价毒性当量(toxic equivalent quantity,TEQ)。讨论并确定了测定土壤样品中二恶英类化合物2,3,7,8位异构体不确定度的来源并合成了各异构体的相对标准不确定度;在此基础上,计算了3种等价毒性当量因子(toxic equivalent factor,TEF)框架下土壤样品中PCDD/Fs的TEQ浓度及其合成不确定度和扩展不确定度。

二恶英毒性和中国土壤及沉积物二恶英的研究进展

持久性有机污染物严重危害自然环境和生态健康,二恶英是地球上毒性危害最大的一类持久性有机污染物。近年来,二恶英的毒性危害、致毒机理及在自然环境介质中分布等科学问题一直是人们研究的焦点。本文尝试从二恶英的毒性当量、致毒机理和对人类的毒性效应三个方面阐述二恶英的毒性危害,并初步总结国内土壤和沉积物中二恶英的研究现状与进展,最后对二恶英在土壤和沉积物中的行为及毒性病理学等研究领域进行了展望。

造纸厂废水的生物毒性测试

采用一组可检测类二恶英物质、类雌激素物质和遗传毒性物质的生物毒性测试方法,对某造纸厂废水的潜在慢性毒性进行了评价。结果表明,该造纸厂废水具有明显的Ah(芳香烃类)受体效应、类雌激素效应和遗传毒性效应;综合废水的Ah受体效应和类雌激素效应较强;该厂的现行活性污泥废水处理工艺对类二恶英物质的去除作用明显,优于对类雌激素物质的去除,对遗传毒性物质(包括直接的和间接的)的去除作用不明显。成组生物毒性测试方法可有效地评价造纸厂废水的安全性。

冬春季台湾海峡西北部海域大气颗粒物中多氯联苯污染特征

2006年1∽4月在台湾海峡西岸东北部的平潭岛上空采集了大气颗粒物样品，分析样品中的多氯联苯（PCBs）、类二噁英类多氯联苯（DL-PCBs）等浓度及组成，研究了海岛大气的污染特征及其可能来源．结果表明：平潭岛大气颗粒物中 PCBs 的质量浓度为0．223～21．658 pg ／m3，平均值为4．820 pg ／m3．28个 PCBs 同系物单体中以 PCB138和 PCB189为主．颗粒物中 PCBs 的组成以六氯取代和七氯取代的高氯取代为主，平均约占总浓度的44．5％和32．2％．11个 DL-PCBs的毒性当量范围为0．008～215．576 fg ／m3，其中对毒性当量贡献较大的为 PCB126、PCB123和PCB189．CPCBs-27和 CDL-PCBs-11均呈现出冬季1、2月浓度相对较高，春季3、4月较低的趋势．气团后向轨迹分析表明，平潭岛地区冬春季大气颗粒物中 PCBs 可能来源于北方城市地区的供暖和工业排放．

纳米金生物条形码技术检测痕量二噁英类化合物

建立一种基于纳米金生物条形码技术的二噁英快速筛检方法.利用二噁英诱导激活的芳香烃受体复合物,特异识别以纳米金为报告基团的二噁英反应探针,该探针被释放后进行条形码放大,通过纳米金银染技术增强识别信号,并记录其吸光度值,从而可以简单灵敏地快速筛检二噁英类化合物.在一定的反应时间和浓度范围内(10-14～10-10mol/L),溶液的吸光度值与2,3,7,8-四氯二苯并二噁英(2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,TCDD)浓度之间呈正相关,方法检测限为0.01pmol/L,变异系数为5%～8%.用纳米金生物条形码(Nano-Barcode,nanoparticle-based bio-barcode)方法和现有的生物分析方法(CALUX,chemical-activated luciferase gene expression)分别测定TCDD标准品,并绘制剂量效应曲线.结果表明,本方法灵敏度高,线性范围宽,重复性好.本研究纳米金生物条形码方法的检测灵敏度高于CALUX将近5倍(EC50分别为4×10-12mol/L和2×10-11mol/L),检测限较CALUX降低了10倍(检测限分别为1×10-14mol/L和1×10-13mol/L),变异系数分别为5%～8%和15%～30%.

北京市密云县潮河周边土壤中类二恶英PCBs分析评价

为了探讨密云水库上游流域可能给水库带来的非点源污染,本研究测定了入库河流潮河下游周边土壤中12种类二恶英多氯联苯（DL-PCBs）的含量水平。结果表明,ΣDL-PCBs的总含量水平为0.0039-0.0365 ng·g-1,其中PCB-118,115,77为12种DL-PCBs的主要成分,PCB-81,114,157均低于检出限。草地、林地和果园中ΣDL-PCBs的含量高于玉米地,表明研究区的DL-PCBs主要受大气沉降和河流沉积物的影响,受当地人类活动影响不大。与其他研究相比,采样区域的PCBs含量总体处于偏低水平,毒性当量处于中等水平。而毒性当量因子（TEF）较高的PCB-126与PCB-169,可能会对人类和生物产生危害,应给予足够的重视。

外切酶保护PCR快速检测垃圾焚烧飞灰中二噁英类化合物

[目的]利用外切酶保护PCR分析(exoucleaseprotectionmediated-PCRassay,EPM-PCR)方法检测焚烧炉飞灰中的二(?)英类化合物(dioxins-likechemicals,DLCs)的毒性当量(toxicequivalencyquantities,TEQs)。[方法]将两份5g飞灰样品经过抽提、浓缩及纯化等前处理步骤后,采用EPM-PCR方法检测其中的二(?)英类化合物的TEQs。与高分辨气相色谱-质谱联用技术(high-resolutionchromatographycombinedwithhigh-resolutionmassspectrometry,HRGC-HRMS)检测结果相比较,分析其差异原因。[结果]两份垃圾焚烧飞灰样品TEQs值分别为1288ng/kg和16000ng/kg,相当于根据HRGC-HRMS检测结果估算出来的TEQ值的1.61倍和2.63倍。EPM-PCR检测TEQ值偏高可能由于检测物中包含一些被化学方法排除的物质(如多氯联苯)造成。[结论]结合有效的前处理过程,EPM-PCR可快速地用于实际样品的定性与定量检测。

济南市道路尘中类二噁英类多氯联苯残留情况

通过采集济南市区主要路段道路尘样品,用气相色谱-电子俘获检测器(GC-ECD)方法分析了济南市区主要路段道路尘中毒性较高的12种类二噁英类多氯联苯(DL-PCBs)的残留情况,并对样品中DL-PCBs的含量、污染水平及同系物的组成进行了详细研究。结果发现,DL-PCBs在各采样点均有检出,残留总浓度在0.20～22.84ng/g(干重)范围内,平均值为0.0051ng/kg,同系物PCB81的检出率最高为90%,而同系物PCB189未被检出。计算的毒性当量(TEQ)值显示,对毒性当量贡献最大的是同系物PCB126,其TEQ值高达117.100pg/g(干重)。由平均残留百分含量较大的同系物结构分析可知,济南市区主要路段道路尘中非邻位氯取代的剧毒类二噁英类PCBs含量相对较大。

利用酶切保护PCR检测鱼肉中二吨恶英类化合物

目的探讨利用酶切保护PCR分析(EPM-PCR)检测鱼肉中二吨恶英类化合物(DLCs)的毒性当量(TEQs)的可行性。方法将2份1g鱼肉样本经过硝化、提取及净化步骤以后,采用EPM-PCR分析方法检测其中TEQs,并与高分辨率气相色谱-高分辩率质谱联用技术(HRGC-HRMS)的检测结果进行比较。结果两份鱼肉样本经酶切保护PCR分析得到的TEQs值分别是10.92pg/g和39.61pg/g,相当于HRGC-HRMS标准方法的2.91倍和3.68倍。结论EPM-PCR可作为有效的筛选鱼肉样本中DLCs的一种手段。