马来海松酸系列衍生物的合成

用松香和马来酸酐合成了马来酐海松酸,马来酐海松酸分别与对甲基苯脲(Ⅱa)、苯脲(Ⅱb)、对氯苯脲(Ⅱc)在熔融下直接化合生成相应的N-(取代苯氨基氧代甲酰基)马来海松酰胺酸Ⅲa、Ⅲb和Ⅲc,产率分别为91%、93%和90%;马来酐海松酸与SOC l2反应得到马来海松酸酰氯(Ⅳ),Ⅳ与KSCN、苯胺反应生成松香马来酸单硫脲(Ⅴ),产率为37%;Ⅳ与水合肼、水杨醛反应生成松香马来酸二酰腙(Ⅵ),产率为73%。所得终产物均经元素分析、红外、核磁共振进行了表征。

马来海松酸酐合成耐热电缆增塑剂的研究

用马来海松酸酐和２－乙基己醇合成三酯。首先设计加工了专用压力釜，发展了高效、保色催化剂，在２５０℃以上加压催化酯化，连续排反应水，成功地得到了产品。经质量指标测定、ＴＧ分析、塑化性质测定和塑料配方试验，其质量符合耐热增塑剂的要求，尤其是热稳定性优于偏苯三酸三辛酯，可代替大部分偏苯三酸三辛酯用于１０５℃电缆料。

马来海松酸快干醇酸树脂涂料的研制

采用松香和顺酐反应合成的马来海松酸 (MPA)代替苯酐制备醇酸树脂涂料。讨论了合成工艺对涂膜性能的影响 ,发现采用非醇解工艺可以缩短合成改性醇酸树脂的反应时间。应用GPC和FTIR分析了MPA醇酸树脂的结构及分子质量 ,表明MPA醇酸树脂的分子质量比苯酐醇酸树脂的大 ;比较了MPA醇酸树脂和苯酐醇酸树脂的涂膜性能 ,发现MPA醇酸树脂涂膜干燥速度快。

双马来海松酸酯多元醇的合成研究

利用马来海松酸中酸酐和羧基反应活性的差异，合成了两种类型的双马来海松酸酯多元醇．测试了酯化产物的分子量、聚合度、粘度、羟值和官能度等理化参数；并对各产物的耐热性和红外光谱进行了讨论．研究结果表明，所有酯化产物均可作为耐热的多元醇原料使用．

马来海松酸酐合成新方法的研究

通过与环己胺成盐的方法分离松香中的树脂酸,在催化剂对甲基苯磺酸存在下与马来酸酐进行Diels-Alder反应合成马来海松酸酐.当松香、马来酸酐摩尔比为1.9∶1.0,反应温度180℃,反应时间4 h时,MPA的收率可达70.3%.

松香马来酸酐衍生物的制备及生物活性

合成了3类共5种松香马来酸酐衍生物,并进行了结构表征。生物活性测定结果表明化合物2a、2b和2c均具有植物激素作用。化合物2a～2c的合成采用无溶剂绿色化学的合成方法,合成反应操作简便,产率达90%,适合规模化生产。

多官能度松香聚合单体的微波辅助合成与UV光固化性能

松香的菲环骨架结构能够赋予聚合材料优良的热稳性和柔韧性,将松香中特定树脂酸结构直接合成高纯度聚合单体是解决这一问题的有效途径。在前期研究基础上,文中进一步开发了具有三官能度的马来海松酸三烯丙酯聚合单体,首先将松香树脂酸进行Diels-Alder反应得到马来海松酸酐,并经过中和反应得到马来海松酸钠。在微波辅助下,马来海松酸钠与烯丙基氯在相转移催化剂作用下制备得到GC纯度为96.1%的聚合单体——马来海松酸三烯丙酯。反应产物的结构通过红外光谱、气相色谱-质谱联用技术、核磁共振、元素分析等技术表征。UV固化反应的结果表明,具有3种活性官能团的马来海松酸聚合单体有很强的聚合活性,所得聚合物具有较好的热稳定性,分解温度达到300℃,玻璃化转变温度为49.57℃。

马来海松酸酐合成酯多元醇反应的研究

研究了马来海松酸酐与过量的乙二醇、二甘醇和三甘醇的酯化反应，测定了反应产物的羟值、粘度、分子量及其分布、ＩＲ和ＴＧ曲线，比较了马来海松酸酐与不同摩尔比的二甘醇反应所得产物的性质。

用磷钼酸催化合成马来海松酸反应的研究

以杂多酸磷钼酸为催化剂合成了马来海松酸。考察了催化剂用量、溶剂、反应时间及原料配比等对双烯加成反应的影响。实验结果表明 ,松香与马来酸酐摩尔比为 1.7∶1,催化剂质量分数为 2 .0 % ,甲苯作溶剂 ,反应时间 4h ,反应得率可达 78.9%。

UV固化超支化聚酯的合成及性能研究

以马来海松酸(MPA),环氧氯丙烷(ECH)合成了超支化聚酯(HBPE),通过丙烯酸羟乙酯(HEA)对HBPE改性合成了涂料可用UV固化超支化聚酯。采用GPC,FT-IR,DSC等对产物结构进行了表征,研究了原料配比、加料方式和反应温度等对产物的影响,并考察了其光固化行为,测试了固化膜的性能。结果表明,HBPE合成最佳条件:n(MPA)∶n(ECH)=1∶1,反应温度90℃,HBPE与HEA最佳物质的量比为1∶2。该UV固化超支化聚酯固化膜附着力1级,抗冲击力40 kg/cm,铅笔硬度4H,耐甲乙酮>100,可作为UV固化涂料中的主体树脂。

马来海松酸环氧树脂的结构与性能表征

研究了马来海松酸环氧树脂的化学结构，并表征了固化反应的性能。研究结果表明，马来海松酸环氧树脂是一种三官能度缩水甘油酯型环氧树脂，分子量为６００～１５００，聚合度１～２．５。经ＤＳＣ分析测得它与四氢邻苯二甲酸酐反应的活化能为１０１．９５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）。采用不同同化剂同化后的环氧树脂具有优良的机械性能和较好的耐热性。

松香基超支化聚酯的合成及性能研究

以马来海松酸(MPA)、三羟甲基丙烷(TMP)、丙三醇共聚合成了松香基超支化聚酯(HBP),在醇酸物质的量之比3∶1的条件下,探讨了反应温度、物料配比、催化剂对反应的影响;用甲基丙烯酸对HBP进行改性得到UV固化端乙烯基松香基超支化聚酯(VHBP),采用FT-IR、GPC、DSC、TG对HBP及VHBP进行分析表征。结果表明:当甘油与三羟甲基丙烷物质的量之比为1∶1,反应温度220℃,催化剂用量为0.2%时,多分散系数(PDI)较小,为最佳反应条件。FT-IR分析表明HBP中含有大量酯基和羟基,反应得到超支化聚酯,数均分子质量(Mn)为2 308,热失重为50%时温度为402℃,玻璃化转变温度(Tg)为42.9℃,特性黏度为2.11 m L/g。FT-IR分析表明VHBP中出现乙烯基特征峰,热失重为50%时温度为379℃,Tg为-31.78℃,特性黏度为1.1 m L/g。并且,超支化聚酯改性前后均具有较好的溶解性能。对VHBP紫外光固化膜性能分析表明:固化膜具有较好的柔韧性、耐水性、耐醇性和耐碱性,耐冲击性>50 kg/cm,附着力为1级,铅笔硬度为3H,凝胶率85%。

接触角法测量马来海松酸改性双组分水性聚氨酯的表面能

将亲水改性的多异氰酸酯分别与马来海松酸改性聚酯多元醇(MPP)、聚酯多元醇(PP)和Bayhydrol D270聚酯多元醇水分散体进行复合交联制得MPP-2K-WPU、PP-2K-WPU和D270-2K-WPU,并采用FT-IR和DSC对产物进行表征。利用接触角法研究了n(—NCO)∶n(—OH)及多元醇组分种类对2K-WPU涂膜接触角、表面能和耐水性的影响,并采用Equation of State法和Owens-Wendt-Rabel-Kaelble法对试验数据进行分析。结果表明,与甲酰胺系列(甲酰胺、甲酰胺-二碘甲烷)检测液体相比,水系列(水、水-二碘甲烷)检测液体能更好地对2K-WPU涂膜表面性能进行描述;随着n(—NCO)∶n(—OH)的增加,MPP-2K-WPU的表面能先减小后增大,耐水性呈现先增强后减弱的趋势,当n(—NCO)∶n(—OH)为1.5∶1时其表面能最小、耐水性最强;与2种对照样(PP-2KWPU和D270-2K-WPU)相比,MPP-2K-WPU的表面能最小且耐水性最强。

松香树脂酸乙烯酯的研究——马来海松酸乙烯酯的合成与结构的研究

研究了马来海松酸乙烯酯的合成反应条件与产物的分子结构。结果表明马来海松酸乙烯酯可以在有机锡和一些稀土金属盐的催化下合成出来。马来海松酸乙烯酯上的乙烯基在核磁共振谱图中呈现为很好的ＡＢＸ系统，其他光谱特征与马来海松酸相同。

松香基多功能单体的合成和性能分析

以马来海松酸为原料,草酰氯为酰基化试剂,先合成马来海松酸酰氯,再与丙烯酸-β-羟基乙基酯酯化,合成马来海松酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯,产率为50%,质量分数为99%以上。采用FT-IR、GC-MS、HPLC、1 H-NMR、13 C-NMR和DSC对其结构和性能进行分析。结果表明,马来海松酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯是一种含有酸酐基团的白色晶体,熔点为99.11℃,加热到熔点以上可以发生自聚合反应,均聚物玻璃化转变温度约为60.96℃。马来海松酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯具有酸酐和丙烯酰氧基团,可以应用于合成环氧树脂、不饱和树脂、聚酰亚胺树脂、热固性树脂等。

马来海松酸三烯丙酯的制备与表征

【目的】通过Diels-Alder反应将马来酸酐引入松香结构单元,在微波辅助条件下在马来海松酸分子结构中引入含有3个活性碳碳双键的马来海松酸三烯丙酯,为我国松香基精细化学品的精深加工提供一条新路径。【方法】分别以水和乙醇为溶剂,通过中和反应制备马来海松酸钠盐,在微波辅助条件下,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,以马来海松酸钠与氯丙烯为原料,通过相转移催化法制备马来海松酸三烯丙酯。基于FT-IR、GC及MS等手段对产物结构进行表征。【结果】确定优化反应条件为:微波功率400 W,反应温度55℃,反应时间4 h,氯丙烯与马来海松酸钠物质的量之比为3,催化剂用量5%,在此条件下产物的收率为93.2%。从色谱分析结果可以看出,反应进行比较彻底,原料峰已完全消失,而且生成的产物纯度较高,优化条件下所得产物GC含量为96.1%。红外光谱表征中红外特征吸收峰的消失和生成说明马来海松酸三烯丙酯3个羧基均发生了酯化反应,且反应较为彻底。质谱分析确认了以乙醇为溶剂制备的钠盐为原料所得的马来海松酸三烯丙酯的副产物经甲酯化后主要有马来松香酸酐单烯丙酯及马来松香酸二烯丙酯,以水为溶剂制备的钠盐为原料所得产物主要为马来海松酸三烯丙酯,副产物只有马来海松酸酐单烯丙酯。质谱分析中m/z 538为马来海松酸三烯丙酯的分子离子峰,m/z 481的碎片峰为[M-OCH_2CHCH_2]^+是脱去1分子酯基部分生成的峰,m/z 439的碎片峰为脱去酯基后形成的稳定的马来海松酸酐结构,质谱碎片峰m/z 342为马来海松酸三烯丙烯酯的质谱分裂逆Diels-Alder反应,碎片离子197的基峰是稳定的三环菲骨架结构。制备的马来海松酸三烯丙酯为白色黏稠液体,其酸值为2.5 mg·g^(-1),密度为1.109 7×10~3 kg·cm^(-3),黏度为8.5×10~3mPa·s。【结论】开发了具有3个活性双键的马来海松酸三烯丙酯聚合单体,以水为溶剂制备的钠盐为原料所得马来海松酸三烯丙酯的纯度较高。

N-(取代苯基)马来海松酸酰亚胺的合成及表征

松香树脂酸衍生物具有广泛的生物活性。该文以松香为原料，在催化剂对甲基苯磺酸作用下与马来酸酐经Diels—Alder反应制得马来海松酸；马来海松酸与取代苯胺采用一步法在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）溶剂中，于155℃反应4h，合成了8个具有潜在生物活性的N-（取代苯基）马来海松酸酰亚胺化合物，产率为42．5％～84．8％；对产物结构进行了IR、^1HNMR、^13CNMR光谱表征确认。

表面活性剂对有机硅包覆松香基环氧树脂微胶囊的影响

以马来海松酸酐缩水甘油酯型环氧树脂(MPTGE)为原料与聚乙二醇反应合成了一种与MPTGE具有相似分子结构的松香基非离子型表面活性剂(MP),再以MP及其它5种常用表面活性剂乳化MPTGE作为嚢芯,正硅酸四乙酯(TEOS)为囊壁,采用溶胶-凝胶法制备了一种新型有机硅包覆环氧树脂微胶囊。研究了不同种类及用量的表面活性剂对微胶囊粒径及其分布的影响,并通过光学显微镜、扫描电镜、Zeta粒径测定等分析方法表征了微胶囊的表面形貌、粒径尺寸及分布。结果表明,表面活性剂MP有助于有机硅包覆环氧树脂微胶囊的形成;在MP用量为16.7%(质量分数)时,制备的微胶囊表面光滑致密、分散均匀。

马来海松酸改性甲氧基封端聚硅氧烷的合成及性能研究

以马来海松酸(MPA)、八甲基环四硅氧烷(D4)、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷的水解物(HAPMS)和二甲基二甲氧基硅烷(DMDMOS)为原料,在不需要溶剂的条件下,采用一锅法合成了一种侧基含有MPA基酰亚胺杂环(MPABI)的甲氧基封端聚硅氧烷树脂(MP-MOS),并利用核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)和红外光谱(FT-IR)对其结构进行了表征。研究发现,MP-MOS树脂无需催化剂就可室温硫化成具有一定强度的涂膜。利用热重分析(TGA)和差式扫描量热法(DSC)表征了MPMOS树脂室温固化物,数据表明,其具有耐高低温性能。

马来海松酸改性水性聚氨酯的制备及性能研究

以马来海松酸聚酯多元醇(MAPP)、甲苯二异氰酸酯为原料采用丙酮法制备了马来海松酸改性水性聚氨酯(MWPU)。在制备过程中,分别对NCO/OH物质的量比值(R值)、亲水扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA)的加入量和MAPP的加入量进行考察,研究各因素对马来海松酸改性水性聚氨酯乳液以及胶膜性能产生的影响,并对所得产品进行了拉伸强度、摆杆硬度、断裂伸长率、耐水性、耐热性等性能的表征。最终数据显示,当R值为1.3、DMPA加入量为5%、MAPP的加入量为30%时,制备的MWPU拉伸强度为23.2 MPa、摆杆硬度为0.7、断裂伸长率为569%、吸水率为14.2%、质量损失5%时温度为258℃。