密度泛函方法研究Os_3(CO)_(12)的电子结构

用密度泛函方法的NL/LDA优化分子片的几何结构,讨论此簇合物的原子电荷布局规律,为催化活性研究提供理论的依据。

混合法制备铁钌复合催化剂的研究

以维氏体铁催化剂为载体,以十二羰基三钌为钌的前驱体,采用固相混合法制备系列铁钌复合催化剂,考察十二羰基三钌的分解温度、热分解气氛以及钌负载量对催化剂活性的影响。采用扫描电子显微镜和热重分析等考察催化剂的表面性质与催化活性关系。结果表明,采用固相混合法得到的铁钌复合催化剂用于氨合成反应活性得到提高,在氮气气氛中,十二羰基三钌分解温度为120℃,钌负载质量分数为0.6%时,催化剂活性较好。

Os_(3)(CO)_(12)及其膦取代衍生物氧原子转移反应动力学与机理研究

报道了(CH_(3))_(3)NO存在条件下Os_(3)(CO)_(12)和Os_(3)(CO)11L(L=PPh_(3),P(n-Bu)_(3),AsPh_(3))分别在CH_(2)Cl_(2)-C_(2)H_(5)OH和CH_(2)Cl_(2)溶剂中职代羰基反应的动力学数据。结果表明,反应遵循单项缔合速度定律,与外来配体L的浓度无关。定量地研究了溶剂中乙醇的浓度对反应速度的影响,并讨论了反应机理、过渡态和中间体可能的结构及取代配体的影响。

MOCVD法制备Ru/HSAG氨合成催化剂

采用金属有机物化学气相沉积技术（MOCVD）将羰基钌升华至已浸渍KNO3和Ba（NO3）2的高比表面石墨（HSAG）上,制备了一系列Ru/HSAG催化剂。采用X射线衍射、透射电镜（TEM）和N2物理吸附等表征手段,考察了催化剂的物相和表面结构性质及氨合成催化活性。结果表明,以化学气相沉积技术制备的催化剂,能使钌均匀地分散于载体中,形成较小的钌粒子,从而得到高活性的氨合成催化剂。羰基钌的加热温度对升华速率有很大影响,但对沉积效果和催化活性没有明显影响,负载的羰基钌含量对催化剂活性有显著影响。羰基钌在130℃开始分解,并在175℃达到最大分解速率,因此合适的升华温度为110~130℃。催化剂的钌负载量（质量分数）从3.2%增至6.0%时,低反应温度（375℃）下,氨合成活性明显提高。在实验负载量范围内,TEM显示钌纳米粒子的粒径变化不大,基本保持在2 nm左右。

Me_3NO存在下Ir_4(CO)_(11)L(L=CO,PPh_3)的CO取代反应动力学研究

刊用FT-IR和UV技术跟踪反应进程,研究了在Me_3NO存在下Ir_4(CO)_(12)和Ir_4(CO)_(11)PPh_3分别在CHCl_3—C_2H_5OH和CHCl_3溶剂中取代羰基反应的动力学与机理。结果表明反应遵循二级速率定律:r=k_2[Me_3NO][配合物]。该速率方程与缔合机理相一致。将Ir_4(CO)_(11)L和Os_3(CO)_(11)L(L=CO,PPh_3)体系的动力学结果相比较,着重讨论了桥基因素对反应活性的影响。

Me3NO存在下Ir4（CO）11L（L=CO,PPh3）的CO取代反应动力学研究

刊用FT-IR和UV技术跟踪反应进程,研究了在Me3NO存在下Ir4（CO）12和Ir4（CO）11PPh3分别在CHCl3—C2H5OH和CHCl3溶剂中取代羰基反应的动力学与机理。结果表明反应遵循二级速率定律:r=k2[Me3NO][配合物]。该速率方程与缔合机理相一致。将Ir4（CO）11L和Os3（CO）11L（L=CO,PPh3）体系的动力学结果相比较,着重讨论了桥基因素对反应活性的影响。