Pd/MnO_(2)/Ni电极对2,4,6-TBP的电化学去除研究

先用水热法在泡沫镍(Ni foam)表面原位生长负载MnO_(2)纳米片,再通过双电位脉冲负载了钯颗粒(Pd)。在Pd负载量为1.326 mg,电解电位为-0.9 V(vs Ag/AgCl)时,获得的Pd/MnO_(2)/Ni催化电极2 h内对2,4,6-三溴苯酚(2,4,6-Tribromophenol,2,4,6-TBP)的去除率达99.40%,该电极在酸性和碱性条件下对2,4,6-TBP的去除率均>90%。分析反应产物发现H*优先攻击2,4,6-TBP羟基对位上的溴原子。H*猝灭实验表明:利用Pd/MnO_(2)/Ni催化电极对2,4,6-TBP还原脱溴时,在低电位条件下以间接还原为主,在高电位条件下以直接还原为主;电极重复使用4次后降解效果并未发生明显降低。

紫外活化过硫酸盐-亚硫酸盐降解三溴苯酚

较氧化与还原分开进行,构建化学氧化-还原同步协同反应体系,可能具有更高的有机物降解效率.通过紫外光辐照过硫酸钠和亚硫酸钠混合溶液,构建氧化还原同步作用的反应体系,深度降解典型卤代有机污染物三溴苯酚(tribromophenol,TBP),并对该协同反应体系进行主要影响因素优化和机理解析.结果发现,相比单独紫外辐照、紫外-过硫酸钠氧化体系以及紫外-亚硫酸钠还原体系,紫外-过硫酸钠-亚硫酸钠氧化还原体系具备更强的降解和脱溴效能,在过硫酸钠和亚硫酸钠用量均为1.0 mmol/L、pH=7.0的中性反应体系中,反应1 h后,5.0 mg/L的TBP去除率达99.9%以上,脱溴率为83.9%.自由基检测结果进一步验证了反应体系具有显著的氧化还原作用,为典型卤代新污染物的深度去除提供了新的降解方法和技术思路.

水溶液中2,4,6-三溴苯酚在银阴极上的选择性脱卤

采用循环伏安法比较了玻碳、光亮银和粗糙化银电极对2,4,6-三溴苯酚还原脱卤反应的电催化活性,初步研究了碱性水溶液中2,4,6-三溴苯酚在粗糙化银电极上的还原脱卤历程;在此基础上,利用恒电位电解法进一步探索了2,4,6-三溴苯酚在粗糙化银电极上的电还原脱卤历程.结果表明,粗糙化银电极对2,4,6-三溴苯酚的选择性还原脱卤反应具有优良的电催化活性,且其活性优于光亮银和玻碳电极;2,4,6-三溴苯酚在粗糙化银电极上的还原反应是个逐步脱卤过程,推测得出其邻位和对位C—Br键的还原断裂所需的活化能非常接近,而反应中间产物2,4-二溴苯酚的对位C—Br键的还原断裂所需的活化能比邻位要低;2,4,6-三溴苯酚能实现完全脱卤生成苯酚,主要路径为2,4,6-三溴苯酚→2,4-二溴苯酚→2-溴苯酚→苯酚.

水产品中五氯苯酚及其钠盐含量的气相色谱内标测定法

检测水产品中氯苯酚及其钠盐含量的常规方法存在诸多问题,建立气相色谱内标检测法可以降低乳化、衍生等前处理过程而造成提取物的损失,增强方法可操作性和准确性,降低检测的不稳定性,通过对前处理方法中衍生温度、衍生产物提取液吹干与否对回收率影响的比较研究和色谱条件的改进,建立了鲫、鳕、日本沼虾、中华绒螯蟹可食部分中五氯苯酚及其钠盐残留量的气相色谱内标法。样品中的五氯苯酚及其钠盐在酸性介质中全部转化为五氯苯酚,由正己烷提取,碳酸钾溶液反萃取,萃取物经乙酸酐衍生生成五氯苯乙酸酯,正己烷提取衍生物,HP-5MS（30 m×0.25 mm×0.25μm）色谱柱分离,用配备微池电子捕获检测器的气相色谱测定,以2,4,6–三溴苯酚作为内标物,内标法定量。结果表明：该方法在0.2~20.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数R2=0.999 6,在加标水平为2.0、5.0、10.0、50.0μg/kg,内标为50.0μg/kg,加标回收率为85.8%~109.0%,RSD为0.8%~9.3%,最低检测限为0.6μg/kg。

三(三溴苯氧基)三聚氰酸酯的合成

以三聚氯氰(CNC l)3和三溴苯酚(TBP)为主要原料,在碱性条件下,分别以二氯甲烷、甲苯作为溶剂,合成了一种性能优良的添加型阻燃剂三(三溴苯氧基)三聚氰酸酯。详细考察溶剂、温度、反应时间及原料浓度对该合成的影响,结果表明,反应的最佳条件为:三聚氯氰和三溴苯酚的摩尔比为1∶3.1,在40℃和98℃条件下分别反应1h和3 h,产品的产率可达92%,纯度>98%。

高活性阻燃聚醚多元醇的合成

研究了侧链含有氯甲基的高活性氯代聚醚多元醇(CHIROL)与三溴苯酚钠盐反应合成高活性阻燃聚醚多元醇(HIROL)的方法。考察了反应物料比和催化剂以及溶剂等因素对HIROL物理性质及收率的影响。结果表明,HIROL为透明琥珀色液体,其溴含量为20％～25％,粘度为0.79～0.88 Pa·S,它可用于制造高性能阻燃PU软泡。

紫外/亚硫酸钠体系对2,4,6-三溴酚的脱溴效果及机理

研究了紫外/亚硫酸钠(UV/SO32-)体系对2,4,6-三溴酚(2,4,6-TBP)的脱溴效果及影响因素,分析了还原体系2,4,6-TBP的脱溴过程、降解机理及降解路径。结果表明:UV/SO32-还原体系对2,4,6-TBP的降解效果明显高于单独UV体系;亚硫酸钠浓度、pH与反应温度均对还原体系目标污染物的降解影响显著。随着亚硫酸钠浓度升高、pH上升及反应温度提高,UV/SO32-体系2,4,6-TBP的降解效果逐渐增加。准一级动力学方程可描述不同亚硫酸钠浓度与反应温度时还原体系对目标污染物的降解过程。水合电子捕获剂的添加可有效抑制2,4,6-TBP的脱溴反应;UV/SO32-体系污染物还原降解速率与溴离子产生率均高于单独UV体系。还原体系中2,4,6-TBP在水合电子作用下逐级脱溴降解为低毒性物质。

三溴苯酚/环氧树脂活性阻燃体系的增韧研究

活性阻燃剂2,4,6-三溴苯酚(TBP)在环氧树脂(EP)酸酐固化物中具有较好的阻燃效果,TBP用量在20phr左右时固化体系可以达到自熄。当TBP与三氧化二锑(Sb2O3)配合使用时,由于协同效应,同时发挥气相阻燃作用和凝聚相阻燃作用,其阻燃效果更佳。而平均粒径为100nm的丁苯吡弹性纳米粒子(VSBENP)能明显增韧TBP/EP活性阻燃体系,同时还可提高其耐热性;用量控制在15phr时增韧效果最好,其冲击强度比未添加增韧剂时增加了112%,当其用量大于25phr时,过多的纳米粒子易于结团,难以充分发挥其纳米效应,导致增韧效果减弱。

紫外光光降解水中的三溴苯酚研究

三溴苯酚作为典型的溴代阻燃剂对环境具有危害且具有生物毒性,光解脱溴可以降低三溴苯酚的毒性。采用紫外光光解处理三溴苯酚,考察了pH值、初始浓度、温度、溶解氧、苯酚对三溴苯酚紫外光解和脱溴的影响。实验结果表明,光解过程符合拟一级动力学过程,三溴苯酚的光解速率常数随着pH值的升高而增大,与不同pH值条件下三溴苯酚的紫外吸收规律相一致;三溴苯酚光解速率随初始浓度的增大而减小,表明光解过程中间产物会竞争吸收光子;三溴苯酚光解速率随温度升高而增大,表明光解过程可能伴随着次级光化学反应。苯酚的存在对于三溴苯酚的紫外光光解形成了竞争吸收的作用。溶解氧的大小并不影响三溴苯酚紫外光解和脱溴表明由^1O_2引起的自敏化光解作用非常弱。

溴氮型阻燃剂2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪合成新工艺的研究

研究了以三聚氯氰(CNCL)和三溴苯酚(TBP)为原料,以复合物CJ-1为相转移催化剂,以氢氧化钠为缚酸剂,合成溴氮型阻燃剂2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪(FR-245)的新工艺。结果表明,较适宜的合成工艺条件是:n(CNCL):n(TBP):n(NaOH):n(CJ-1)=1:3.05:3.05:0.05,低温反应0.5h,回流反应1.5h,产品收率96%,熔程228-230.5℃。

聚二溴苯醚阻燃剂的合成

本文采用氧化偶联聚合方法,以三溴苯酚为原料,氯仿作溶剂,K_3[Fe(CN)_6]作催化剂,合成聚二溴苯醚阻燃剂。对催化剂用量,碱用量,反应时间等因素进行了研究,得到最佳合成条件。

二溴三苯基锑三溴苯酚衍生物的合成与性能研究

研究了新型有机锑阻燃剂─—二溴三本基锑三谈苯酚衍生物的合成方法，并将其应用于聚乙烯材料获得良好的阻燃效果，每100份树脂（质量）添加10份时，氧指数从18.5提高到26．5，且对聚乙烯的弯曲强度和冲击强度无不良影响。

玻璃电极作为内导电极的三溴苯酚 PVC 涂膜电极研究

本文以结晶紫-三溴苯酚缔合物为活性材料研制了玻璃电极作为内导电极的PVC膜三溴苯酚涂膜电极。电极的线性响应范围为2.0×10^(-5)mol·L^(-1)～1.0×10^(-2)mol·L^(-1),斜率为59mV/pC,检出下限为1.0×10^(-5)mol·L^(-1);电极的pH使用范围为10～12。实验表明涂膜电极的响应速度快,稳定性与重现性均优于普通液体内参比体系的三溴苯酚离子选择性电极。对废水样中苯酚含量进行测定,结果与紫外光度法相符。

铜盐催化剂对溴代苯酚聚合反应的影响

本文研究了不同铜盐对溴代苯酚聚合反应产率的影响,利用Taft取代基常数作为考察指标得出sum from(δ(?)>5.5)时,铜(Ⅱ)盐才有催化活性;分离出的铜(Ⅱ)盐中,当CuCl_2·2H_2o/CH_3ONa摩尔比为0.5时,对聚合反应有最大的催化活性.并提出了铜(Ⅱ)盐催化由铜(Ⅱ)——酚氧配合物中间体生成聚合物的单电子转移历程.

2，4，6－三溴苯酚在水溶液体系中的缩聚反应

研究了２，４，６－三溴苯酚在过氧化苯甲酰－碱性水溶液体系中的自由基聚合反应，制得了聚［２，６－二溴－１，４－］苯醚。

水热法合成的介孔二氧化钛的结构表征及其对水中2,4,6-三溴苯酚的光催化降解活性(英文)

以聚丙二醇(PPG)为模板剂,采用水热法制备了可控介孔TiO2纳米晶体.醋酸水溶液为水解抑制剂和催化剂.运用X射线衍射、热重分析、扫描电镜和氮气吸附-脱附等技术对样品进行了表征.详细考察了制备过程、模板剂含量和煅烧温度等参数对样品结构和光催化活性的影响,并将样品用于紫外光下降解水体中典型溴代阻燃剂2,4,6-三溴苯酚的反应中,阐明制备的介孔TiO2结构与光催化活性之间的关系.结果表明,所制样品为具有规则孔道结构、较大的孔径和较高比表面积的介孔TiO2.其中,在400°C煅烧、PPG添加量为20%时所得介孔TiO2的光催化活性最高,反应1h可将100μmol/L的2,4,6-三溴苯酚完全降解.

铜(Ⅱ)盐催化溴代苯酚聚合反应机理的研究

研究了铜 ( )盐催化溴代苯酚的均相聚合反应、多相聚合反应过程中聚合反应产率和分子量与反应时间的关系 ,利用溴离子选择性电极连续测定反应过程中溴离子浓度的变化 .并利用 ESR(电子自旋共振 )检测到均相聚合反应过程中苯氧自由基的存在 ,由此提出了铜 ( )

离子液体中2,4,6-三溴苯酚的电化学还原脱卤

室温离子液体的许多独特的性质为其在化学分离、电化学传感器、电池等领域展示了广阔的应用前景。室温离子液体作为有机反应介质,可以克服水溶液电化学窗口较窄的缺点,还可避免或减少造成二次污染的大量有机溶剂。利用离子液体的导电性。

丙烯酸2,4,6-三溴苯酯阻燃剂的合成、表征及应用

通过对反应温度、有机溶剂及加料方式的大量研究 ,找到了合成反应型阻燃剂丙烯酸 2 ,4,6 三溴苯酯的高收率低成本的工艺条件 ,并对其在高分子材料中的应用作了初步研究。

四溴双酚A和2,4,6-三溴苯酚对黄颡鱼的内分泌干扰毒性效应

为研究四溴双酚A(TBBPA)及其降解产物2,4,6-三溴苯酚(TBP)对黄颡鱼(Pelteobagrus fulvidraco)的内分泌干扰毒性效应,在急性毒性试验的基础上开展黄颡鱼幼体生长毒性试验,分析黄颡鱼的生长率并推导出TBBPA和TBP对黄颡鱼28 d最低可观察效应浓度(MORC)和无可观察效应浓度(URC);利用酶联免疫吸附(ELISA)试剂盒分析测定黄颡鱼内脏促肾上腺皮质激素(ACTH)和卵黄蛋白原(VTG)含量,并进行差异显著性分析。结果表明,受试物的浓度和黄颡鱼体重增长速率呈明显的剂量-效应关系,TBBPA对黄颡鱼体重增长率的MORC和URC分别为0.32和0.16 mg·L^(-1),TBP对黄颡鱼体重增长率的MORC和URC分别为0.64和0.32 mg·L^(-1),TBBPA较TBP具有更高的毒性。随着TBBPA浓度的升高,黄颡鱼内脏中ACTH和VTG含量与对照相比总体呈上升趋势。TBP对黄颡鱼内脏中VTG无显著影响,但在其质量浓度为0.64 mg·L^(-1)时可显著降低ACTH含量。推测TBBPA和TBP是潜在的环境内分泌干扰物。