负载钛-三乙基铝体系催化异戊二烯聚合

以负载钵（TiCl4／MgCl2）为主催化剂、三乙基铝为助催化剂催化异戊二烯聚合，研究了n（Ti）／n（Ip）、n（Al）／n（Ti）及温度等对单体转化率和催化效率的影响。采用FTIR和^1H—NMR对聚合产物的微观结构进行测试表征，DSC测定聚合产物的熔点和结晶度。结果表明，所得聚合产物为反式-1，4-结构摩尔分数达98％的异戊橡胶；聚合体系的单体转化率随n（Ti）／n（Ip）的增大而升高，催化效率则先升高后降低；随n（Al）／n（Ti）和聚合温度的增大，催化效率和单体转化率均先升高后降低，最佳n（Al）／n（Ti）值为110～120，最佳聚合温度为20-25℃。

有机铬催化剂用于气相聚合

采用硅烷铬酸酯类有机铬催化剂进行乙烯气相聚合,利用GPC,DSC等方法考察了不同的助催化剂对催化剂乙烯聚合活性、聚合动力学及聚合物性能的影响。实验结果表明,与不加助催化剂相比,以三乙基铝(TEA)为助催化剂时,引发时间基本不变,聚合活性提高;以三乙基硼(TEB)为助催化剂时,引发时间显著缩短,聚合活性显著增大;以复配TEA/TEB为助催化剂时,引发时间显著缩短,聚合活性与以TEA为助催化剂相当。与不加助催化剂所得聚合物相比,加入TEB所得聚合物的分子量增加,高分子量部分出现肩峰,分子量分布变宽,熔点和结晶度降低;加入TEA所得聚合物的分子量减小,高分子量部分减少,分子量分布变窄,熔点和结晶度增大。采用TEA/TEB复配助催化剂时,所得聚合物性能的变化趋势与以TEB为助催化剂时的结果类似。

聚丙烯装置中三乙基铝的化学危险性分析

在聚合物装置中,三乙基铝具有易燃、易爆、有毒、有害的特点,当发生火灾时,采用干粉灭火器进行扑救,避免造成中毒或者其他的伤害事件。有必要分析聚丙烯装置中的三乙基铝的化学危险性,采取必要的应对策略,解决危险因素,提高聚丙烯生产的安全性。

聚丙烯反应器在线色谱仪样品预处理改进

为保证在线分析仪表稳定可靠运行,并为工艺生产提供实际的参考数据,就必须减少在线分析仪表的故障频率。通过分析在线分析仪表的故障原因,并对样品预处理系统的改进,降低了聚丙烯反应器在线色谱仪的故障维护频率。希望参与聚烯烃反应器在线分析仪表预处理设计和运维人员能看到并得到应用推广,以降低该类在线分析仪表的故障率,减轻运维人员的维护量。

SiO_2负载的后过渡金属配合物/三乙基铝催化乙烯聚合研究

将后过渡金属配合物 { [2 ,6 - Ar N =C(Me) 2 C5H3N]Fe Cl2 } (Ar=2 ,6 - i Pr2 C6 H3) 负载于 Si O2 上 ,并与三乙基铝 (Al Et3)组成催化剂体系并催化乙烯聚合 .考察了 Al/ Fe比 (Al Et3/催化剂摩尔比 )、聚合温度对催化剂活性、聚乙烯 (PE)分子量、熔融温度以及结晶度的影响 .在 Al/ Fe比为 75 0、聚合温度为 40℃时 ,催化剂活性达到7.0 7× 10 5g PE· (m ol Fe· h) - 1 .实验所得聚合物的分子量为 1.0 5× 10 5～ 2 .33× 10 5g/ m ol,熔融温度高达 132℃左右 ,结晶度在 44 .2 %～ 77.

三乙基铝调控的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂制备聚丙烯催化合金

基于具有"反应器颗粒技术(RGT)"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂(MgCl2/TiCl4/racEt(Ind)2ZrCl2),以三乙基铝(AlEt3,TEA)和烷基铝氧烷(MAO)分别作为Ti和Zr 2种催化剂组分的助催化剂,利用TEA对茂金属Zr中心在丙烯均聚反应中的阻聚作用,以及乙烯对"失活"中心的活性复原,实现了复合催化剂中茂金属Zr中心在聚丙烯催化合金(丙烯均聚+乙烯/丙烯共聚)过程中的"可逆失活".基于这种方法,以MgCl2/TiCl4/rac-Et(Ind)2ZrCl2为催化剂,TEA/MAO为助催化剂,通过一步法(催化剂和助催化剂一次加入)制备了新型聚丙烯催化合金,聚丙烯基体(PP)选择性地由Ti金属中心生成,而乙丙共聚物(EPR)则有相当大的比例由茂金属Zr中心生成.与完全由Ziegler-Natta催化剂所产生的聚丙烯催化合金相比,新型合金中的EPR共聚序列结构更加无规,同时EPR保持在PP基体中均匀分散.