重原子效应对MR-TADF分子三重态和上转换性能的影响

含有重原子的多重共振热激活延迟荧光(MR-TADF)表现出低能量损失、强烈吸收、高系间窜跃(ISC)效率和长三重态寿命.本文选择3种不含重金属原子的MR-TADF分子,分别结合氧、硫和硒原子(BN-2O,BN-2S和BN-2Se);利用理论计算和纳秒瞬态吸收光谱研究了这些分子的重原子效应,BN-2O,BN-2S和BN-2Se的ISC效率分别确定为39.4%,74.7%和95.0%,且三重态寿命均超过10μs.由BN-2Se和1,4-双(三异丙基硅乙炔基)萘(1,4-DTNA)组成的上转换系统在溶液中获得了高达8.7%的上转换量子产率(Φ_(UC),最大值为50%),且阈值激发强度(I_(th))为1.7 mW/cm^(2),低于太阳光辐照度(2.7 mW/cm^(2)).此外,廉价的BN-2S和BN-2O也表现出良好的上转换量子产率,分别为5.9%和3.9%,I_(th)也分别低至6.2和15 mW/cm^(2).

多色有机室温磷光材料设计策略的研究进展

多色有机室温磷光(Room Temperature Phosphorescent,RTP)材料因其发射寿命长、颜色可调、生物相容性好以及激发态性质可调控等独特的性质,在显示技术、防伪、数据加密以及传感等领域展现出巨大的应用潜力,近年来受到了研究者的广泛关注。然而,受限于有机材料的三重态激子固有的敏感性,其三重态发光性质的调控成为了一个重大挑战。因此,在有机体系中实现多色且稳定的RTP发射仍然是一项亟待解决的问题。本文旨在综述近年来在多色有机RTP材料设计方面所取得的进展,重点介绍了卤素效应、晶体工程、聚集体效应以及主客体掺杂策略。通过精心选择和设计磷光分子,结合分子内/分子间相互作用和聚集态调控,成功实现了多种颜色的RTP发射。希望本文能为多色RTP材料的合理设计提供一定的思路,并为多色RTP材料的各种前沿应用提供一定的指导。

三元配合物RE(Et_2dtc)_3(phen)热化学性质的规律性

在无水乙醇中,用铜试剂(NaEt2dtc?3H2O)和邻菲咯啉(o-phen?H2O)分别与13种低水合氯化稀土合成了三元固态配合物(其中5种尚未见文献报道),确定它们的组成可用通式RE(Et2dtc)3(phen)表示.IR光谱表明配合物中RE3+与3个NaEt2dtc中的6个硫原子双齿配位,同时与o-phen中的2个氮原子双齿配位.用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15K下13种水合氯化稀土盐及两个配体在无水乙醇中的溶解焓,两个配体醇溶液的混合焓及13种化合物液相生成反应的焓变,并通过合理的热化学循环,求得了标题配合物的固相生成反应焓变;测定了标题配合物298.15K的比热容.用RBC-II精密转动弹热量计测定了标题配合物的恒容燃烧热,计算了它们的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓.发现系列配合物RE(Et2dtc)3(phen)(RE=La,Pr,Nd,Sm～Lu)的多项热化学性质,如低水合氯化稀土盐在无水乙醇中的溶解焓以及配合物的液相生成反应焓变和固相生成反应焓变、常温比热容、标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓都与稀土原子序数作图呈现“三分组现象”.较集中地反映出配合物中RE3+与配体间的化学键有一定程度的共价性,这是由于稀土离子5s25p6轨道对4f电子的不完全屏蔽引起的.

富勒烯分子C_(60)/C_(70)甲苯溶液光限制效应的研究

报道采用调QYAG倍频光(532nm)研究C_(60)/C_(70)甲苯溶液光限制的实验。结果表明:当入射光能量较低时,样品的透射光能量随入射光能量线性变化,遵从Beer定律;对较高的入射光能量,透射光有一缓慢变化区;当入射光能量增加到超过某一阈值后,透射光能量保持为一定值。这表明C_(60)/C_(70)甲苯溶液有很好的光能量限制效应。实验还研究了有关三重态淬灭及溶液浓度对光限制效应的影响。

立体拥挤二苯基卡宾分子结构的电子效应

通过对二苯基重氮甲烷的光照射产生了一系列具有对称对位取代基的三线态二 (2 ,6 二甲苯基 )卡宾 .用电子顺磁共振波谱对其进行了研究 .通过对不同粘度的基质 (matrix)中零磁场分裂参数D和E的测定 ,依据电子自旋离域取代基常数σ 对三线态二苯基卡宾的分子结构的取代基效应进行了分析 .并通过对卡宾的热消失温度及其室温脱气苯溶液中寿命的测定 ,对三线态二 (2 ,6 二甲苯基 )卡宾的稳定性进行了定量考察 .结果表明 ,对卡宾中心的自旋电子具有离域效应的取代基使三线态二 (2 ,6 二甲苯基 )卡宾采取低能稳定的直线型结构 ,且显示了更好的热稳定性和更长的寿命 .

三线态二苯基卡宾的动力学稳定效应

通过对二苯基重氮甲烷进行光照射产生了一系列于邻位和对位具有不同大小取代基的三线态二苯基卡宾。用紫外可见光谱对其进行了直接观察 ,并利用激光闪光光解法测定了三线态二苯基卡宾在室温脱氧苯溶液中的寿命 。

苯基卡宾稳定性的CASSCF计算

使用量子化学方法B3LYP、QCISD和CASSCF,以6-311++G**和6-311G**为基组,对单、三重态苯基卡宾进行了计算研究,讨论了立体效应、中心碳的杂化和共轭效应对单-三重态稳定性的影响.结果表明,苯基卡宾的基态仍然是三重态.苯环π轨道与单重态卡宾的pπ空轨道的共轭作用大于与三重态卡宾pπ轨道的共轭作用,从而稳定了单重态苯基卡宾,使单-三重态能量差ΔES-T降低.在CASSCF(8,8)/6-311G**理论水平上预测的ΔES-T为14.67kJ/mol.

二苯基卡宾反应性的取代基效应

用激光闪光光解法对室温溶液中产生的三线态二苯基卡宾进行了直接观察,并通过对产生的三线态二苯基卡宾寿命的测定以及与氧气反应速率常数的考察,就邻位及对位的取代基效应进行了初步探讨.

激光引发自由基反应磁效应的光谱学研究

“动态自旋化学”(dynamicspinchemistry)作为一门新兴的交叉研究领域,其重要性已得到广泛的共识。涉及的研究内容包括:化学反应的磁效应(MFE)、同位素效应(MIE)、化学诱导动态核极化(CIDNP)和化学诱导动态电子极化(CIDEP)。文章简要介绍了激光引发自由基反应的磁效应发展历史及其光谱学研究方法。分析并总结了自由基反应磁效应产生的原因、单-三转换理论及磁效应机理。同时,也为国内同行介绍了自由基反应磁效应研究新的发展动态。

对称吡啶双酰胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质的研究

以元素分析、红外光谱、差热及核磁进行表征了配体及其五种稀土(La3+,Eu3+,Tb3+,Gd3+,Yb3+)配合物,确定了其组成,研究了部分配合物的固态荧光。同时以低温磷光光谱确定了配体的三重态能级为22989cm-1,研究了配体与稀土离子的能级匹配情况,详细讨论了配合物的发光性能。结果发现,铽配合物能发出很强的特有荧光,而铕配合物所发荧光很弱,说明配体L与Tb3+的5D4匹配。对于Tb3+而言,当2000cm-1<ΔE(T-5D4)<3000cm-1时,稀土铽离子发出强的荧光;对于Eu3+而言,ΔE(T-5D1)超过3000cm-1时,则几乎不发荧光。

微波诱导光学核极化进展

微波诱导光学核极化(Microwave-Induced Optical Nuclear Polarization,MIONP)技术利用光激发三重态样品来极化电子,再用微波将处于非热平衡态的电子极化转移到待检测原子核,将原子核的检测灵敏度提高几个量级甚至更多.这种灵敏度极化增强方法可以用来进行蛋白质结构和动力学检测、光化学和光物理进程的基础研究、量子计算和低场核磁共振(Low-field Nuclear Magnetic Resonance,Low-field NMR)与磁共振成像(Magnetic Resonance Imaging,MRI)应用研究.该文简要分析了MIONP的物理原理及其在核极化增强中的优势,结合实验条件综述了一些重要的成果.最后,对微波诱导光学核极化的前景作了展望.

Fe(SPh)_4^(-2)中谱线结构的Jahn-Teller效应和零场分裂参量

Fe(SPh)4-2是一种局域近三角对称的八面体,Fe2+为中心离子.利用不可约张量理论,建立了3d4/3d6离子三角对称(C3*v)的完全能量矩阵.利用EPR理论获得零场分裂的理论公式,通过对角化完全能量矩阵的方法,计算了基态能级分裂与零场分裂参量(D,F-α),理论结果与实验一致.同时,该物质的光谱结构存在Jahn-Teller效应.

海水溶解组分复合作用对磺胺吡啶光解的影响

为研究海水环境中共存的溶解性物质的复合效应对抗生素光解的影响,以磺胺吡啶为模型化合物,采用响应面法(RSM)研究了海水环境中代表性溶解性物质(溶解性有机质(DOM)、HCO_3^-、NO_3^-和Cl^-)的复合效应对磺胺吡啶光解动力学的影响.结果表明在P<0.05显著性水平,DOM和HCO_3^--NO_3^-是影响磺胺吡啶光解的显著因素.HCO_3^-淬灭NO_3^-光诱导形成的·OH致使HCO_3^--NO_3^-相互作用抑制磺胺吡啶光解.自由基淬灭实验证实DOM促进磺胺吡啶光解主要是由其激发三重态DOM(~3DOM~*)诱导.DOM小分子类似物(芳香酮类)稳态光化学实验发现磺胺吡啶的光解速率常数(k)的对数与3DOM~*的氧化电势呈现正相关,同时研究也发现SAs的最低未占据轨道和最高占据轨道能级差影响SAs与~3DOM~*的反应活性.

有机电致发光器件的电磁效应研究进展

有机电致发光器件的电磁效应是指在不含任何磁性材料功能层的情况下,其电流或者发光受外加磁场影响而发生改变的现象。由于电磁效应具有极高的灵敏性,即使在室温和微小的外加磁场范围内也能发生,所以此效应具有较大的科学价值和社会应用前景,进而引起了科研人员极大的研究兴趣。详细介绍了该电磁效应的研究进展,重点阐述了磁电导/磁电阻以及磁电致发光的发展进程,对其在不同条件下出现的物理机制进行比较,并展望其应用前景。

三联疗法治疗老年重度环形脱垂混合痔的疗效观察

目的观察三联疗法治疗老年重度环形脱垂性混合痔的临床疗效。方法回顾性分析2011年1月至2018年12月收治的60岁以上老年重度环形脱垂混合痔86例患者的临床资料,其中44例为观察组,行自动痔疮套扎术(RPH)联合消痔灵注射加外痔小切口切除三联法治疗,另42例为对照组,行悬吊式外剥内扎术治疗。观察两组临床疗效、手术时间、术中出血量、术后二级以上疼痛、肛缘水肿发生情况。结果两组疗效差异无统计学意义(P>0.05),但观察组患者在手术时间、术中出血量、术后并发症发生率方面均优于对照组(P<0.05)。结论三联疗法对老年重度环形脱垂性混合痔疗效确切,与悬吊式外剥内扎术相比,具有手术时间短、术中出血少、术后并发症少等优点。

染料激光器的热透镜效应及三重态的消除方法

介绍可调谐连续环状染料激光器的结构，给出克服热透镜效应和消除三重态的方法。

非富勒烯有机太阳能电池研究进展:从器件物理到磁场效应

非富勒烯受体(NFA)材料是现阶段非常受欢迎的有机光电材料之一。基于非富勒烯受体的有机体异质结(BHJ)太阳能电池发展迅速,其单结能量转换效率(PCE)现已达到18%。有机半导体中单线态与三线态在磁场作用下的相互转换会影响其电子-空穴的解离与复合,从而对光伏性能有一定的影响。此外,三线态激子寿命和扩散距离较长,三线态-电荷反应的几率较大,增加光电流,使得三线态材料对于光伏性能的提高具有一定的作用。因此,本文主要从以下几个方面对非富勒烯有机太阳能电池进行叙述,首先讨论了有机太阳能电池中电荷分离、重组及能量损失对开路电压的影响;其次总结了有机太阳能电池磁场下自旋依赖的光物理过程及三线态材料在有机太阳能电池中的应用,了解二者对提高光伏性能的影响;最后对有机光伏性能的进一步提高以及有机半导体磁场下的自旋问题进行了展望。

醒脾养儿颗粒联合双歧杆菌乳杆菌三联活菌片治疗小儿肺炎继发性腹泻的临床效果

目的 观察醒脾养儿颗粒联合双歧杆菌乳杆菌三联活菌片治疗小儿肺炎继发性腹泻的临床效果。方法 选择2019年1-12月山东省泰安市妇幼保健院收治的小儿肺炎继发性腹泻患儿84例,按照随机数字表法分为联合组(n=42)和常规组(n=42)。常规组采用双歧杆菌乳杆菌三联活菌片治疗,联合组在常规组的基础上联合醒脾养儿颗粒治疗。比较2组患儿的治疗效果、症状缓解时间和腹泻次数。结果 治疗1周后,联合组的总有效率为95. 2%,高于常规组的78. 6%(χ^(2)=5. 126,P=0. 024)。联合组腹泻、呕吐、发热症状缓解时间均短于常规组(P <0. 01)。治疗第1天,2组腹泻次数比较差异无统计学意义(P> 0. 05),联合组治疗第3天和第7天的腹泻次数均少于常规组(P <0. 01)。结论 醒脾养儿颗粒联合双歧杆菌乳杆菌三联活菌片治疗小儿肺炎继发性腹泻效果较好,可有效缓解临床症状,快速减少患儿的腹泻次数。

电子部件负阻的观测与应用

用晶体管图示仪观测电子部件的负阻，由得到的曲线指导设计，在实验电路中，得到了两个负阻区对应三个稳态值的新结果．

HCl诱导CO碰撞传能中的微分干涉相位角

CO(A_1Π,v=0-e^3Σ-,v=1)-HCl体系中的碰撞诱导量子干涉效应已经在静态池中被观测到,且测量到的干涉相位角分别是101°(J=12)和110°(J=13),此结果实际上是对各种可能碰撞参数和碰撞能量的加权平均.为探知被积分效应掩盖的动力学信息,分析微分干涉相位角对于碰撞参数(b)和碰撞相对速度(v)的依赖关系.结果表明,对物理上有意义的b和v,CO-HCl体系的微分干涉相位角分布在93°～116°范围,都是大于90°的钝角,说明不存在正干涉和负干涉相互抵消的问题,平均效应不严重.