甲基睾酮-KMnO_4-Ru(bipy)_3^(2+)-Ce(Ⅳ)化学发光检测甲基睾酮的研究

在KMnO4存在下甲基睾酮可增强三(2,2′-联吡啶)钌(Ⅱ)[Ru(bipy)32+]-Ce(Ⅳ)化学发光体系的发光强度,基于此建立了一种化学发光检测甲基睾酮的新方法。在优化的实验条件下,该方法的线性范围和检出限分别为1.0×10-7~4.0×10-6mol.L-1和5.0×10-8mol.L-1。该法用于药片中甲基睾酮含量的测定,结果满意。文中还提出了可能的化学发光机理。

Ru(bipy)_3^(2+)-CO_3^(2-)-SO_3^(2-)-KClO_3体系化学发光法测定空气中的二氧化硫

提出了 Ru(bipy) 2 +3 - CO2 -3 - SO2 -3 - KCl O3 体系化学发光法测定溶液中亚硫酸盐的方法。SO2 -3 浓度与化学发光强度在 1 .0× 1 0 - 7～ 1 .0× 1 0 - 4mol/L 范围内成正比 ,检出限为 8.76× 1 0 - 8mol/L,对 1 .0× 1 0 - 4mol/L SO2 - 3 溶液 6次测定的相对标准偏差为 2 .9%。该法用三乙醇胺作为吸收液 ,成功地用于测定空气中二氧化硫的含量 ,结果满意。

CdS/Ru(bpy)_(3)^(2+)电致化学发光传感器的构建及邻苯二酚的检测

基于硫化镉量子点(CdS QDs)对三联吡啶钌(Ru(bpy)_(3)^(2+))电致化学发光(ECL)信号的增敏作用,在电极表面滴涂CdS QDs,然后引入含有多壁碳纳米管(MWCNTs)和金纳米粒子(Au NPs)的(Ru(bpy)_(3)^(2+))复合物(MWCNTs-Au NPs-Ru(bpy)_(3)^(2+)),得到了自增强CdS/Ru(bpy)_(3)^(2+)ECL传感器.该传感器同时包含了ECL物质Ru(bpy)_(3)^(2+)和共反应剂CdS QDs,具有自增强特点,MWCNTs和Au NPs的存在可进一步放大传感器的信号.邻苯二酚的电极氧化产物与Ru(bpy)_(3)^(2+)之间存在能量转移,导致ECL信号淬灭,从而实现了邻苯二酚的灵敏检测,线性响应范围为5.0×10^(-9)~1.0×10^(-5)mol·L^(-1),检出限为1.5×10^(-9)mol·L^(-1).该传感器用于河水中邻苯二酚的检测,结果令人满意.同时,传感器也表现出良好的重现性和稳定性.

毛细管电泳-电致化学发光法测定甲磺酸帕珠沙星

基于在碱性介质中,甲磺酸帕珠沙星(PM)对钌联吡啶的电致化学发光信号有增敏作用,建立了检测PM的毛细管电泳-电致化学发光新方法。研究了检测电位、钌联吡啶浓度、磷酸盐缓冲液浓度和pH、进样高压、进样时间、运行高压等实验参数对PM检测的影响。在最佳实验条件下,检测电位1.15V;钌联吡啶浓度7mmol/L;检测池缓冲溶液36mmol/L(pH8.0);流动缓冲液20mmol/L(pH8.0);进样高压10kV;进样时间14s;运行高压15kV,在3min内可实现PM的分离检测,线性范围为0.02～10mg/L,相关系数r=0.9968,检出限(S/N=3)为4.0×10-3mg/L,对2.0mg/LPM进行测定,峰高和迁移时间的RSD分别为4.28%和1.89%(n=11)。本法具有简便、快速、灵敏、进样量少等特点,并且能有效避免干扰物质的影响,已成功用于实际样品(注射液、尿液)中PM含量的测定,并初步探讨了反应机理。

毛细管电泳-电致化学发光测定诺氟沙星的研究

基于诺氟沙星对联吡啶钌在铂电极上的电致发光信号有增敏作用，与毛细管电泳结合，建立了一种测定诺氟沙星的电化学发光分析新方法。研究了工作电极电位、磷酸盐缓冲液浓度及其pH值、进样电压和进样时间等实验参数对诺氟沙星测定的影响。在优化的实验条件下，其浓度线性范围为0．02～10μmol／L；检出限（3σ）为0.0048μmol／L；峰面积的相对标准偏差为2．6％（1．0μmol／L，n=11）。本法可直接用于尿液中诺氟沙星（NFLX）含量的测定。回收率为92．7％～97．9％，结果满意。

联吡啶钌-草酸体系电致化学发光猝灭法检测苯胺和联苯胺

利用苯胺和联苯胺对联吡啶钌 草酸体系电致化学发光的强猝灭作用 ,建立了电致化学发光猝灭的流动注射检测苯胺和联苯胺的方法。该方法具有良好的重现性和稳定性。在所选定的实验条件下 ,苯胺和联苯胺的检出限分别为 5 .0× 10 -7mol/L和 2 .0× 10 -7mol/L。对 1.0× 10 -5mol/L的苯胺和联苯胺 ,测定的标准偏差分别为 3%和 2 .5 % (n =6 )。对苯胺和联苯胺对联吡啶钌 草酸体系电致化学发光的猝灭机理进行了初步的探讨。

碳纳米管／Nafion-吡啶钌修饰电极电化学发光法测定激动素

实验发现激动素对固定于碳纳米管/Nafion复合膜修饰电极上的吡啶钌弱电化学发光信号有强的增敏作用,基于此建立了一种高灵敏的电化学发光直接测定激动素的新方法。在优化的实验条件下,本方法测定激动素的线性范围为5.0×10-8～4.0×10-5g/L;检出限为2.0×10-8g/L;相对标准偏差(RSD)为5.8%(n=11,c=5×10-6g/L);方法操作简单方便,灵敏度高。

毛细管电泳-电致化学发光法同时测定鼻炎康片中马来酸氯苯那敏和盐酸麻黄碱

基于马来酸氯苯那敏(Ch)和盐酸麻黄碱(Ep)同时增强联钌吡啶的电致化学发光信号特性,利用Ch和Ep在毛细管电泳分离时组分保留时间的差异,建立了毛细管电泳-时间分辨电致化学发光同时在线检测鼻炎康片中Ch和Ep含量的新方法。实验表明,在保持初始电位1.20V、运行高压为15kV、pH为10.5的NaH_2PO_4-Na2HPO_4缓冲液(添加10%乙腈和5%甲醇)的分离条件下,以及工作电极电位为1.2V、电动进样13kV和进样时间10s、pH=8的磷酸盐作为运行缓冲液的检测条件下,Ch和Ep在6min内可实现分离与检测,其线性范围分别为2.0×10^(-7)~2.0×10^(-4) mol/L和3.8×10^(-7)~6.0×10^(-4) mol/L,检出限分别为4.0×10^(-8) mol/L和1.5×10^(-8) mol/L(n=11),迁移时间的RSD分别为1.9%和2.2%,方法的RSD分别为3.9%和4.6%,方法回收率分别为97.97%和95.23%。

毛细管电泳-电致化学发光法测定维U颠茄铝胶囊中硫酸阿托品的含量

目的:建立一种快速测定硫酸阿托品的电化学发光分析新方法。方法:基于硫酸阿托品对三联吡啶钌在铂电极上的电致发光信号有增敏作用,与毛细管电泳结合,建立一种快速、灵敏、准确的测定制剂中硫酸阿托品含量的方法.结果:在优化的实验条件下,硫酸阿托品在1.0×10^(-4)～1.0×10^(-6)mol·L^(-1)范围内呈良好线性(r=0.9978);检出限(3σ)为3.0×10^(-7)mol·L^(-1),回收率为87%～91%,RSD 小于5%。峰高和迁移时间的 RSD 分别为4.3%和1.2%(n=6)。结论:本法与高效液相色谱法相比,具有检出限低和线性范围宽的优点,可用于维 U 颠茄铝胶囊的质量控制及相关药物的含量检测。

CE-ECL法测定人血浆中的盐酸哌唑嗪

基于盐酸哌唑嗪能增强钉联吡啶的电致化学发光信号，建立了一种测定盐酸哌唑嗪的毛细管电泳-电致化学发光分析新方法。对毛细管电泳分离条件和电致化学发光检测条件进行了优化，并对人血浆样品中的盐酸哌唑嗪进行检测。在优化的实验条件下，测得盐酸哌唑嗪在0．001-5．0mg·L^-1与峰高呈良好的线性关系（r=0．9986），检出限为0．35μg·L^-1（S／N=3）。对1．0mg·L^-1的盐酸哌唑嗪平行测定11次，峰高和迁移时间的相对标准偏差（RSD）分别为2．4％和1．9％。应用该方法测定人血浆中盐酸哌唑嗪含量，具有简便、快速、灵敏等优点。

多壁碳纳米管／壳聚糖-联吡啶钌复合物修饰的石墨电极上电化学发光行为的研究及分析应用

基于盐酸曲马多对联吡啶钌(Ru(bpy)32+)的电化学发光信号有较强的增敏作用,建立了一种多壁碳纳米管/壳聚糖-联吡啶钌复合物修饰的石墨电极上电化学发光检测盐酸曲马多的电化学发光新方法。通过循环伏安扫描结果表明,多壁碳纳米管表现出极好的电分析活性,对联吡啶钌具有较好的电催化作用,并可应用于盐酸曲马多药物的测定。在最佳实验条件下,测定曲马多浓度在6.0×10-4~5.0×10-6mol/L与相对发光强度成线性关系(r=0 9982),检出限(S/N=3)为2.0×10-6mol/L。连续平行测定曲马多溶液(5.0×11-5mol/L)8次,发光强度的RSD为3.1%。

毛细管电泳-电化学发光法测定腐胺与亚精胺

基于葡萄酒发酵产生的生物胺会影响人的健康,且腐胺与亚精胺均可明显增强三联吡啶钌[Ru(bpy)32+]的电化学发光强度,建立一种以直径500μm的Pt盘为工作电极的毛细管电泳-电化学发光法测定腐胺与亚精胺含量的分析方法;该方法具有灵敏度高、线性范围广、分离效率高、分析速度快等特点。实验获得的优化条件为,检测电位:1.15 V;Ru(bpy)32+浓度5 mmol/L(pH=9.5);进样时间10 s;进样高压10 kV;运行高压:13 kV;运行缓冲液:pH9.5050 mmol/L磷酸盐缓冲溶液。结果表明:在最优条件下,腐胺在0.1 mmol/L～4 mmol/L浓度范围内与发光强度呈良好的线性关系,相关系数为0.994 9,检出限为(S/N=3)为0.1 mmol/L;亚精胺在0.05 mmol/L～2 mmol/L浓度范围内与发光强度呈良好的线性关系,相关系数为0.992 5,检出限为(S/N=3)为0.05 mmol/L。用该方法对葡萄酒样品中的腐胺与亚精胺进行了平行测定,其中亚精胺的迁移时间和峰高的相对标准偏差(RSD)分别为0.13%和7.29%,样品中没有腐胺。

毛细管电泳-电致化学发光法测定维C银翘片中的马来酸氯苯那敏

基于马来酸氯苯那敏增强联吡啶钌的电致化学发光信号,建立了一种分离检测维C银翘片中马来酸氯苯那敏的毛细管电泳-电致化学发光新方法。考察了联吡啶钌浓度、检测电位、磷酸盐缓冲液浓度和pH、进样电压和进样时间等实验条件对分离、检测体系的影响。在优化实验条件下,维C银翘片中的马来酸氯苯那敏在3min内可实现分离检测,其线性范围为5.0×10-7～1.0×10-4mol/L(相关系数0.9994),检出限为5.1×10-8mol/L(S/N=3)。本法可用于维C银翘片中马来酸氯苯那敏的质量检测。

毛细管电泳-电致化学发光法测定口服液中磷酸苯丙哌林的含量

基于磷酸苯丙哌林增强三联吡啶钌的电致化学发光信号，建立了一种分离检测磷酸苯丙哌林的毛细管电泳一电致化学发光新方法。采用未涂层石英毛细管30cm×25μm；分离缓冲溶液为10mmo／L磷酸盐缓冲溶液（pH=8．0）；分离电压18kV；检测池中溶液为50mmo／L磷酸盐缓冲溶液（pH=8．0）和5mmo／L三联吡啶钌。在100s内可实现磷酸苯丙哌林的分离检测，其线性范围为（10^-7-10^-5）mol／L（相关系数0．9996），检出下限为10^-8mol／L。该法操作简便快速，灵敏度高，结果准确可靠，可用于该类药物的质量监测。

毛细管电泳-电致化学发光法测定克林霉素胶囊及人尿中克林霉素

基于克林霉素增强联吡啶钌的电致化学发光信号,提出了一种分离检测克林霉素胶囊及人尿中克林霉素的毛细管电泳-电致化学发光方法。系统地考察了毛细管电泳工作及电致化学发光反应的条件,确定了试验条件为:①联吡啶钌浓度为5 mmol·L^(-1);②检测电位为1.15 V;③磷酸盐缓冲溶液浓度50 mmol·L^(-1);④pH值为7.5;⑤进样电压10 kV;⑥进样时间10 s。在优化试验条件下,克林霉素胶囊及人尿中克林霉素在4 min内可实现分离检测,其线性范围为5.0×10^(-7)～1.0×10^(-4)mol·L^(-1),检出限(3S/N)为1.4×10^(-7)mol·L^(-1)。

联吡啶钌在纳米二氧化锰-Nafion复合膜中的电化学行为研究

通过将联吡啶钌[Ru(bpy)32+]离子交换在nano-MnO2-Nafion复合膜修饰的玻碳电极上制备了一种新的联吡啶钌电化学发光传感器,考察了该传感器在0.1 M的磷酸盐缓冲溶液中的电化学行为.和其他固定化方法相比,该方法制备的传感器的灵敏度和稳定性有了很大的提高,同时,制备时间大大缩短.

柱前衍生毛细管电泳-电致化学发光法测定瓜瓤组织中的瓜氨酸含量

以甲醛和硼氢化钠为主要衍生反应试剂,对瓜氨酸分子中的α-氨基进行N-甲基化得到具有强电致化学发光信号的单一衍生产物。据此建立了一种用毛细管电泳-电致化学发光法(CE-ECL)高选择性测定瓜瓤组织中瓜氨酸含量的新方法。在优化的实验条件下,瓜氨酸的衍生物可在5 min内达到电泳分离,且瓜氨酸浓度在9.0～250μmol/L范围内时,其衍生物的电泳峰强度值与待测浓度间呈良好的线性关系(r^2=0.999 6),检出限(S/N=3)为3.2μmol/L。对同一标准样品平行进样6次,测得其电泳峰强度值和迁移时间值的相对标准偏差分别为2.6%和0.92%。此外,采用标准加入法对4种鲜瓜瓤组织中的瓜氨酸进行了定量测定,结果表明西瓜、甜瓜、籽瓜、哈密瓜的鲜瓜瓤组织中瓜氨酸的含量分别为2.75、0.95、1.26、1.19 mg/g,对实际样品的加标回收率为91.4%～106%。

毛细管电泳电化学发光法测定盐酸帕罗西汀的研究

实验发现盐酸帕罗西汀能增强钌联吡啶的电化学发光信号,据此建立了一种盐酸帕罗西汀的毛细管电泳-电化学发光测定新方法。在实验中,分别对毛细管电泳分离条件和电化学发光检测条件进行了优化。在优化的实验条件下,盐酸帕罗西汀检出限为3.45×10^-8g/mL（S/N=3）,线性范围为3.0×10^-7-1.0×10^-4g/mL。通过对1.0×10^-5g/mL的盐酸帕罗西汀进行11次平行测定,峰高的RSD为2.5%。已用于盐酸帕罗西汀片剂的测定。

用毛细管电泳电化学发光法测定盐酸氟西汀的含量

目的:在实验中观察到盐酸氟西汀能增强钌联吡啶的电化学发光信号,基此建立了一种盐酸氟西汀的毛细管电泳-电化学发光新方法。方法:在实验中,对毛细管电泳分离条件和电化学发光检测条件进行了优化。结果:在优化的实验条件下,测得盐酸氟西汀线性范围为5.0×10^(-7)～1.0×10^(-4)g·mL^(-1),检出限为5.75×10^(-8)g·mL^(-1)(S/N=3)。对1.0×10—5 g·mL^(-1)的盐酸氟西汀进行11次平行测定,峰高的相对标准偏差(RSD)为2.0%。结论:该方法可用于测定盐酸氟西汀片剂的含量。

流动体系中维生素B_1的电致化学发光研究

在0.1mol/L NaOH水溶液中(pH12.6),维生素B_1的水解产物在玻碳电极上于+0.88V(vs.Ag/AgCl,下同)处被氧化,其氧化产物在+1.20V处与被氧化的Ru(bpy)_3^(2+)反应,生成激发态的Ru(bpy)_3^(2+)而发光,发光波长为609nm,研究结果表明水溶液的pH值影响了维生素B_1的水解速率,从而引起发光强度的明显差异.