Ru(bipy)_3^(2+)-CO_3^(2-)-SO_3^(2-)-KClO_3体系化学发光法测定空气中的二氧化硫

提出了 Ru(bipy) 2 +3 - CO2 -3 - SO2 -3 - KCl O3 体系化学发光法测定溶液中亚硫酸盐的方法。SO2 -3 浓度与化学发光强度在 1 .0× 1 0 - 7～ 1 .0× 1 0 - 4mol/L 范围内成正比 ,检出限为 8.76× 1 0 - 8mol/L,对 1 .0× 1 0 - 4mol/L SO2 - 3 溶液 6次测定的相对标准偏差为 2 .9%。该法用三乙醇胺作为吸收液 ,成功地用于测定空气中二氧化硫的含量 ,结果满意。

以TiO_2-SiO_2为载体的联吡啶钌对氧敏感性的研究

In this paper,the nanometer TiO2-SiO2 composite oxide,which has a higher surface area,was prepared by sol-gel.The surface area and structural property of composite oxide were examined.The results indicated that nanometer particles of the composite oxide were obtained.When nSi∶nTi ratio was equal to 4.6,the surface area was larger comparing with pure TiO2 and pure SiO2.Tris（2,2’-bipyridine） ruthenium（Ⅱ） absorbed on TiO2-SiO2 composite oxide was sensitive to oxygen.

CdS/Ru(bpy)_(3)^(2+)电致化学发光传感器的构建及邻苯二酚的检测

基于硫化镉量子点(CdS QDs)对三联吡啶钌(Ru(bpy)_(3)^(2+))电致化学发光(ECL)信号的增敏作用,在电极表面滴涂CdS QDs,然后引入含有多壁碳纳米管(MWCNTs)和金纳米粒子(Au NPs)的(Ru(bpy)_(3)^(2+))复合物(MWCNTs-Au NPs-Ru(bpy)_(3)^(2+)),得到了自增强CdS/Ru(bpy)_(3)^(2+)ECL传感器.该传感器同时包含了ECL物质Ru(bpy)_(3)^(2+)和共反应剂CdS QDs,具有自增强特点,MWCNTs和Au NPs的存在可进一步放大传感器的信号.邻苯二酚的电极氧化产物与Ru(bpy)_(3)^(2+)之间存在能量转移,导致ECL信号淬灭,从而实现了邻苯二酚的灵敏检测,线性响应范围为5.0×10^(-9)~1.0×10^(-5)mol·L^(-1),检出限为1.5×10^(-9)mol·L^(-1).该传感器用于河水中邻苯二酚的检测,结果令人满意.同时,传感器也表现出良好的重现性和稳定性.

钌(Ⅱ)-联吡啶-铈(Ⅳ)-戊二醛化学发光体系及其应用

提出了一种测定戊二醛的新的化学发光分析法。基于在硫酸介质中戊二醛增强林（Ⅳ）氧化钌（Ⅱ）-联吡啶的化学发光强度。在优化后的条件下，方法的线性范围和检测限分别为2．5×10－6－2．5×10－3mol／L和3．1×10－7mol／L戊二醛。拟定的方法体系简单，用于消毒液中戊二醛含量的测定，结果满意。

甲醇-联吡啶钌(Ⅱ)体系的电致化学发光研究

研究了碱性溶液中甲醇-联吡定钌(Ⅱ)[Ru(bpy)_3^(2+)]的电致化学发光行为.在玻碳电极上甲醇于+1.28V(vs.Ag/AgCl)处被氧化为甲氧基离子(CH_3O·),该自由基离子发生歧化反应,生成激发态的甲醛(HCHO^(?)),发出波长为545nm的光.另一方面当体系含有少量的Ru(bpy)_3^(2+)时会得到较强的发光信号,发光波长为608nm,该发光起因于在甲醇的氧化电位下,Ru(bpy)_3^(2+)被氧化成Ru(bpy)_3^(3+),CH_3O·与Ru(bpy)_3^(3+)反应,生成激发态的Ru(bpy)_3_(2+)(?)而发光.

联吡啶钌(Ⅱ)电致化学发光原理及其在流动注射分析和高效液相色谱法中的应用

介绍了联吡啶钌（Ⅱ）电致化学发光的原理以及在流动注射分析和高效液相色谱法中的应用情况，引用文献３６篇。

毛细管电泳-电致化学发光法测定甲磺酸帕珠沙星

基于在碱性介质中,甲磺酸帕珠沙星(PM)对钌联吡啶的电致化学发光信号有增敏作用,建立了检测PM的毛细管电泳-电致化学发光新方法。研究了检测电位、钌联吡啶浓度、磷酸盐缓冲液浓度和pH、进样高压、进样时间、运行高压等实验参数对PM检测的影响。在最佳实验条件下,检测电位1.15V;钌联吡啶浓度7mmol/L;检测池缓冲溶液36mmol/L(pH8.0);流动缓冲液20mmol/L(pH8.0);进样高压10kV;进样时间14s;运行高压15kV,在3min内可实现PM的分离检测,线性范围为0.02～10mg/L,相关系数r=0.9968,检出限(S/N=3)为4.0×10-3mg/L,对2.0mg/LPM进行测定,峰高和迁移时间的RSD分别为4.28%和1.89%(n=11)。本法具有简便、快速、灵敏、进样量少等特点,并且能有效避免干扰物质的影响,已成功用于实际样品(注射液、尿液)中PM含量的测定,并初步探讨了反应机理。

毛细管电泳-电致化学发光测定诺氟沙星的研究

基于诺氟沙星对联吡啶钌在铂电极上的电致发光信号有增敏作用，与毛细管电泳结合，建立了一种测定诺氟沙星的电化学发光分析新方法。研究了工作电极电位、磷酸盐缓冲液浓度及其pH值、进样电压和进样时间等实验参数对诺氟沙星测定的影响。在优化的实验条件下，其浓度线性范围为0．02～10μmol／L；检出限（3σ）为0.0048μmol／L；峰面积的相对标准偏差为2．6％（1．0μmol／L，n=11）。本法可直接用于尿液中诺氟沙星（NFLX）含量的测定。回收率为92．7％～97．9％，结果满意。

碳纳米管／Nafion-吡啶钌修饰电极电化学发光法测定激动素

实验发现激动素对固定于碳纳米管/Nafion复合膜修饰电极上的吡啶钌弱电化学发光信号有强的增敏作用,基于此建立了一种高灵敏的电化学发光直接测定激动素的新方法。在优化的实验条件下,本方法测定激动素的线性范围为5.0×10-8～4.0×10-5g/L;检出限为2.0×10-8g/L;相对标准偏差(RSD)为5.8%(n=11,c=5×10-6g/L);方法操作简单方便,灵敏度高。

毛细管电泳电化学发光法测定盐酸帕罗西汀的研究

实验发现盐酸帕罗西汀能增强钌联吡啶的电化学发光信号,据此建立了一种盐酸帕罗西汀的毛细管电泳-电化学发光测定新方法。在实验中,分别对毛细管电泳分离条件和电化学发光检测条件进行了优化。在优化的实验条件下,盐酸帕罗西汀检出限为3.45×10^-8g/mL（S/N=3）,线性范围为3.0×10^-7-1.0×10^-4g/mL。通过对1.0×10^-5g/mL的盐酸帕罗西汀进行11次平行测定,峰高的RSD为2.5%。已用于盐酸帕罗西汀片剂的测定。

用毛细管电泳电化学发光法测定盐酸氟西汀的含量

目的:在实验中观察到盐酸氟西汀能增强钌联吡啶的电化学发光信号,基此建立了一种盐酸氟西汀的毛细管电泳-电化学发光新方法。方法:在实验中,对毛细管电泳分离条件和电化学发光检测条件进行了优化。结果:在优化的实验条件下,测得盐酸氟西汀线性范围为5.0×10^(-7)～1.0×10^(-4)g·mL^(-1),检出限为5.75×10^(-8)g·mL^(-1)(S/N=3)。对1.0×10—5 g·mL^(-1)的盐酸氟西汀进行11次平行测定,峰高的相对标准偏差(RSD)为2.0%。结论:该方法可用于测定盐酸氟西汀片剂的含量。

毛细管电泳-电致化学发光法测定维U颠茄铝胶囊中硫酸阿托品的含量

目的:建立一种快速测定硫酸阿托品的电化学发光分析新方法。方法:基于硫酸阿托品对三联吡啶钌在铂电极上的电致发光信号有增敏作用,与毛细管电泳结合,建立一种快速、灵敏、准确的测定制剂中硫酸阿托品含量的方法.结果:在优化的实验条件下,硫酸阿托品在1.0×10^(-4)～1.0×10^(-6)mol·L^(-1)范围内呈良好线性(r=0.9978);检出限(3σ)为3.0×10^(-7)mol·L^(-1),回收率为87%～91%,RSD 小于5%。峰高和迁移时间的 RSD 分别为4.3%和1.2%(n=6)。结论:本法与高效液相色谱法相比,具有检出限低和线性范围宽的优点,可用于维 U 颠茄铝胶囊的质量控制及相关药物的含量检测。

金属离子对联吡啶钌电致化学发光影响的研究

在玻碳电极上,联吡啶钌[Ru(bpy)32+]于+1.50V(vs.Ag/AgCl)左右被氧化为Ru(bpy)33+,该氧化态离子与碱性水溶液中(pH8.2)的OH?反应生成激发态的Ru(bpy)32+*而发光.研究比较了15种金属离子对Ru(bpy)32+碱性水溶液电致化学发光的影响,并对这些影响进行了初步的解释.

CE-ECL法测定人血浆中的盐酸哌唑嗪

基于盐酸哌唑嗪能增强钉联吡啶的电致化学发光信号，建立了一种测定盐酸哌唑嗪的毛细管电泳-电致化学发光分析新方法。对毛细管电泳分离条件和电致化学发光检测条件进行了优化，并对人血浆样品中的盐酸哌唑嗪进行检测。在优化的实验条件下，测得盐酸哌唑嗪在0．001-5．0mg·L^-1与峰高呈良好的线性关系（r=0．9986），检出限为0．35μg·L^-1（S／N=3）。对1．0mg·L^-1的盐酸哌唑嗪平行测定11次，峰高和迁移时间的相对标准偏差（RSD）分别为2．4％和1．9％。应用该方法测定人血浆中盐酸哌唑嗪含量，具有简便、快速、灵敏等优点。

毛细管电泳-电致化学发光法同时测定鼻炎康片中马来酸氯苯那敏和盐酸麻黄碱

基于马来酸氯苯那敏(Ch)和盐酸麻黄碱(Ep)同时增强联钌吡啶的电致化学发光信号特性,利用Ch和Ep在毛细管电泳分离时组分保留时间的差异,建立了毛细管电泳-时间分辨电致化学发光同时在线检测鼻炎康片中Ch和Ep含量的新方法。实验表明,在保持初始电位1.20V、运行高压为15kV、pH为10.5的NaH_2PO_4-Na2HPO_4缓冲液(添加10%乙腈和5%甲醇)的分离条件下,以及工作电极电位为1.2V、电动进样13kV和进样时间10s、pH=8的磷酸盐作为运行缓冲液的检测条件下,Ch和Ep在6min内可实现分离与检测,其线性范围分别为2.0×10^(-7)~2.0×10^(-4) mol/L和3.8×10^(-7)~6.0×10^(-4) mol/L,检出限分别为4.0×10^(-8) mol/L和1.5×10^(-8) mol/L(n=11),迁移时间的RSD分别为1.9%和2.2%,方法的RSD分别为3.9%和4.6%,方法回收率分别为97.97%和95.23%。

基于电纺碳纳米纤维材料的阿托品固态电化学发光传感器

将电纺碳纳米纤维(CNF)掺杂于吸附有三联吡啶钌[Ru(bpy)32+]的Nafion聚合物膜中,制成固态电化学发光(ECL)传感器,并将其用于对阿托品的检测。实验表明,CNF的加入能够增强Ru(bpy)32+/阿托品体系的电化学和ECL信号,且Ru(bpy)32+在膜中的电化学反应受扩散控制。在最佳实验条件下,ECL强度与阿托品浓度在1×10-7～1×10-4 mol/L范围内呈良好的线性关系,其线性回归方程为logI=6.7408+0.8148logC(n=8),r=0.9967;检出限为1×10-7 mol/L(S/N=3)。考察了此传感器的重现性,对1×10-5mol/L阿托品重复检测7次,ECL强度的RSD为2.86%。此传感器的稳定性结果令人满意。将此方法用于尿样中阿托品的检测,回收率在81%～88%之间。

多壁碳纳米管／壳聚糖-联吡啶钌复合物修饰的石墨电极上电化学发光行为的研究及分析应用

基于盐酸曲马多对联吡啶钌(Ru(bpy)32+)的电化学发光信号有较强的增敏作用,建立了一种多壁碳纳米管/壳聚糖-联吡啶钌复合物修饰的石墨电极上电化学发光检测盐酸曲马多的电化学发光新方法。通过循环伏安扫描结果表明,多壁碳纳米管表现出极好的电分析活性,对联吡啶钌具有较好的电催化作用,并可应用于盐酸曲马多药物的测定。在最佳实验条件下,测定曲马多浓度在6.0×10-4~5.0×10-6mol/L与相对发光强度成线性关系(r=0 9982),检出限(S/N=3)为2.0×10-6mol/L。连续平行测定曲马多溶液(5.0×11-5mol/L)8次,发光强度的RSD为3.1%。

毛细管电泳-电化学发光法测定腐胺与亚精胺

基于葡萄酒发酵产生的生物胺会影响人的健康,且腐胺与亚精胺均可明显增强三联吡啶钌[Ru(bpy)32+]的电化学发光强度,建立一种以直径500μm的Pt盘为工作电极的毛细管电泳-电化学发光法测定腐胺与亚精胺含量的分析方法;该方法具有灵敏度高、线性范围广、分离效率高、分析速度快等特点。实验获得的优化条件为,检测电位:1.15 V;Ru(bpy)32+浓度5 mmol/L(pH=9.5);进样时间10 s;进样高压10 kV;运行高压:13 kV;运行缓冲液:pH9.5050 mmol/L磷酸盐缓冲溶液。结果表明:在最优条件下,腐胺在0.1 mmol/L～4 mmol/L浓度范围内与发光强度呈良好的线性关系,相关系数为0.994 9,检出限为(S/N=3)为0.1 mmol/L;亚精胺在0.05 mmol/L～2 mmol/L浓度范围内与发光强度呈良好的线性关系,相关系数为0.992 5,检出限为(S/N=3)为0.05 mmol/L。用该方法对葡萄酒样品中的腐胺与亚精胺进行了平行测定,其中亚精胺的迁移时间和峰高的相对标准偏差(RSD)分别为0.13%和7.29%,样品中没有腐胺。

流动注射电化学发光分析法测定土霉素

基于土霉素在铂电极上增强三联吡啶合钌[Ru（bpy）3^2＋]的电化学发光信号,并结合流动注射分析技术,建立了1种测定土霉素的电化学发光分析新方法.在含有5.0×10^-5mol/L Ru（bpy）3^2＋的pH=8.0磷酸盐缓冲溶液中,采用1.15 V的应用电位和2.0 mL/min的流速,测定土霉素的检出限为1.30 mg/L（S/N=3）,线性范围为2.50-25.0 mg/L,相对标准偏差小于1.50%（n=9）,加标回收率为97.4%-104%.该法简单、快速、灵敏,现已成功地用于药物制剂中土霉素含量的测定.

联吡啶钌修饰电极固相电致化学发光

由于电致化学发光(ECL)的连续可测性、高灵敏度、稳定和方法简单,被广泛应用于分子生物学、药学、化学和环保等领域。而将可电化学再生的ECL试剂固定于电极表面,可获得ECL传感器,从而减少分析过程中试剂的消耗并简化实验装置。联吡啶钌及其衍生物在电极表面的固定化研究成为ECL研究的重要方向。本文综述了2004年以来联吡啶钌及其衍生物修饰电极的固相ECL的研究进展,并简要介绍了各种固定方法及其相关的应用情况。