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MATHEMATICAL MODEL FOR THERMOKINETICS OF IRREVERSIBLE CONSECUTIVE FIRST ORDER REACTIONS
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作者 Jing Song LIU Xian Cheng ZENG Yu DENG An Min TIAN Department of Chemistry,Sichuan University,Chengdu 610064 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1993年第9期801-804,共4页
The mathematical model for the thermokinetics of irreversible consecutive first order reactions has been suggested,which was used for the calculation of rate constants and molar enthalpies of the two consecutive steps... The mathematical model for the thermokinetics of irreversible consecutive first order reactions has been suggested,which was used for the calculation of rate constants and molar enthalpies of the two consecutive steps.And its validity has been verified by the ex- perimental results. 展开更多
关键词 MATHEMATICAL MODEL FOR THERMOKINETICS OF irreversible CONSECUTIVE FIRST ORDER reactionS ETOH
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Reduced irreversible capacities of graphene oxide-based anodes used for lithium ion batteries via alkali treatment
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作者 Danhua Jiao Zhengwei Xie +1 位作者 Qi Wan Meizhen Qu 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第10期73-81,共9页
The large irreversible capacities of graphene oxide-based anodes hinder commercial applications of GO materials although the high specific capacity of it has been universally accepted. In this paper, GO was treated un... The large irreversible capacities of graphene oxide-based anodes hinder commercial applications of GO materials although the high specific capacity of it has been universally accepted. In this paper, GO was treated under alkaline condition and the composite consisting of the modified GO and graphite was used as anode for lithium ion batteries (LIBs), resulting in an improved initial coulombic efficiency. Electrochemical tests also showed that the modified GO/graphite electrode possessed 86.0% of initial coulombic efficiency, which was 15% higher than that of pristine GO/graphite electrode. The species and the content of functional groups were investigated via XPS, FTIR characterizations in detail, which certified that the ring-opening reaction of epoxides under alkaline condition could greatly reduce the irreversible capacity of GO/graphite anode, in addition, the reversible capacity was guaranteed at the same time. This modified GO/graphite electrodes in the LIBs exhibit superior rate capability and long cycle life. The uniqueness of this electrode lied in its chemical stability, which benefits from the transition of epoxide group and unstable functional groups removal. 展开更多
关键词 irreversible capacity Graphene OXIDE EPOXIDE group RING-OPENING reaction
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铬酸酐电化学合成中阳极液在钛基多元金属氧化物复合电极上的电化学研究 被引量:9
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作者 李成未 齐涛 +2 位作者 王福安 张懿 陈根生 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第3期670-672,共3页
A new green technology of producing chromic anhydride with an electrochemical synthesis method was studied to solve the pollution problems in the traditional production process of chromic anhydride.The anolyte used wa... A new green technology of producing chromic anhydride with an electrochemical synthesis method was studied to solve the pollution problems in the traditional production process of chromic anhydride.The anolyte used was sodium dichromate solution, and the anode used was a self-made combination electrode of titanium matrix with a multiple-unit metal oxides active coating.The electrochemical behavior of sodium dichromate solution on a combination electrode of titanium matrix was studied with cyclic voltammetry as a part of the fundamental researches of this technique.The electrooxidation reaction of 160 cycles indicated that the electrode possessed a very stable electrochemical behavior.The peak currents ip and peak potentials Ep of the oxidation peaks for sodium dichromate solution of different concentrations, i.e., water under the existence of sodium dichromate, were experimentally measured at different temperatures and sweep rates v on the electrode.The equations of peak current ip versus v1/2 and peak potential Ep versus lnv were established, indicating that the electrode reaction was an irreversible diffusion-controlled reaction.The kinetic parameters and activation energy of electrode reaction was calculated, and the effects of temperature on the kinetic parameters and activation energy were preliminarily discussed. 展开更多
关键词 重铬酸钠 电化学合成 循环伏安法 不可逆反应 动力学参数
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Sn、Nb、Ta氟配合物高温水解不可逆反应实验研究 被引量:4
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作者 王玉荣 陈文华 张海祥 《地球化学》 CAS CSCD 北大核心 1995年第C00期183-190,共8页
用快速淬火高压釜测定了k2SnF6、K2NbOF5、K2TaF7在200-550℃、100MPa条件下的水解特征,并将上述溶液在500℃水解后,置于200-300℃、100MPa下进行不同时间返溶。实验测定表明,不同... 用快速淬火高压釜测定了k2SnF6、K2NbOF5、K2TaF7在200-550℃、100MPa条件下的水解特征,并将上述溶液在500℃水解后,置于200-300℃、100MPa下进行不同时间返溶。实验测定表明,不同元素配合物水解强弱及返溶的难易程度均有不同。温度愈低、酸度愈小及时间愈短愈不可逆。不可逆的原因是水解后产物陈化,形成难溶氧化物。作者认为配合物水解曲线可用来衡量水解不可逆的程度。 展开更多
关键词 快速淬火高压釜 元素地球化学 配合物水解 难溶氧化物 不可逆反应实验 含氟矿物
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CuO的可控合成及其作为锂离子电池负极材料的性能 被引量:3
5
作者 张大伟 陈静娟 +4 位作者 杨永清 杨晨戈 王忠兵 陈春华 何孝军 《安徽工业大学学报(自然科学版)》 CAS 2010年第3期284-288,共5页
通过溶液沉淀加水热反应的方法合成了不同形貌的氧化铜。通过循环伏安法、充放电法等研究氧化铜作为锂离子电池负极材料的电化学性能。结果表明:不同形貌的氧化铜电化学性能差异很大,首次嵌锂容量均在700mA·h/g以上,而结晶性能较... 通过溶液沉淀加水热反应的方法合成了不同形貌的氧化铜。通过循环伏安法、充放电法等研究氧化铜作为锂离子电池负极材料的电化学性能。结果表明:不同形貌的氧化铜电化学性能差异很大,首次嵌锂容量均在700mA·h/g以上,而结晶性能较好、形貌较规则的氧化铜粉末呈现出较好的电化学循环稳定性,100次循环后容量仍保持400 mA·h/g。对氧化铜负极材料的反应机理、首次容量高于理论容量及不可逆容量的原因进行了分析。 展开更多
关键词 氧化铜 沉淀加水热 反应机理 锂离子电池 不可逆容量
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均相单一化学反应的不可逆过程热力学 被引量:6
6
作者 翟玉春 王锦霞 《东北大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第10期994-997,共4页
根据质量守恒方程,基于不可逆过程热力学中通量和力之间的关系,将不可逆过程热力学线性理论推广应用于既远离平衡又没有产生耗散结构的均相存在单一化学反应的体系,建立了远离平衡的化学反应动力学方程及其对于理想气体体系的表达式,沟... 根据质量守恒方程,基于不可逆过程热力学中通量和力之间的关系,将不可逆过程热力学线性理论推广应用于既远离平衡又没有产生耗散结构的均相存在单一化学反应的体系,建立了远离平衡的化学反应动力学方程及其对于理想气体体系的表达式,沟通了热力学和动力学之间的联系·将动力学方程应用于水煤气反应,得到了和实测数据吻合的五次关系式·结果说明考虑了高次项后,可将不可逆过程热力学应用于远离平衡体系,并为化学动力学的研究提供了一种新的手段· 展开更多
关键词 不可逆过程热力学 水煤气反应 动力学 均相体系 化学反应
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铂单晶电极表面不可逆反应动力学──Ⅰ.Pt(100)单晶电极上甲酸氧化的现场红外反射光谱研究 被引量:12
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作者 杨毅芸 孙世刚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第7期632-636,共5页
运用电化学暂态方法和现场时间分辨FTIR反射光谱研究甲酸在Pt(100)单晶电极上的解离吸附和氧化过程.深入认识了甲酸解离吸附的反应速率在-0.25至0.25V电位区间呈火山形变化的规律.根据电化学现场时间分辨红外光谱的研究结果,提... 运用电化学暂态方法和现场时间分辨FTIR反射光谱研究甲酸在Pt(100)单晶电极上的解离吸附和氧化过程.深入认识了甲酸解离吸附的反应速率在-0.25至0.25V电位区间呈火山形变化的规律.根据电化学现场时间分辨红外光谱的研究结果,提出在研究反应动力学时避免甲酸解离吸附干扰的方法,为进一步研究甲酸在Pt(100)电极表面经活性中间体直接氧化至CO2的反应动力学奠定了基础. 展开更多
关键词 铂电极 单晶 氧化 甲酸 不可逆反应 动力学 FTIR
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转子磁分路混合励磁同步电机电枢反应磁场与电感特性研究 被引量:9
8
作者 戴冀 张卓然 +1 位作者 沐杨 刘业 《电工技术学报》 EI CSCD 北大核心 2015年第12期276-283,共8页
提出转子磁分路混合励磁同步电机(HESM)的优化结构,探讨了磁场分布特性。通过与永磁同步电机(PMSM)的对比分析,研究了该电机的电枢反应磁场和电感特性。励磁绕组与磁分路结构的引入对该电机电枢反应磁场特性影响显著。电感特性由主磁路... 提出转子磁分路混合励磁同步电机(HESM)的优化结构,探讨了磁场分布特性。通过与永磁同步电机(PMSM)的对比分析,研究了该电机的电枢反应磁场和电感特性。励磁绕组与磁分路结构的引入对该电机电枢反应磁场特性影响显著。电感特性由主磁路和磁分路的饱和程度共同决定,受到励磁电流和电枢电流的影响。在此基础上,分析了电感特性对其电动运行的影响,评估了永磁体的不可逆退磁风险。对比研究了一种新型HESM拓扑结构以研究结构变化对电感特性的影响。最后,研制了24k W转子磁分路HESM原理样机,三维有限元仿真与实验对比验证了其同步电感的变化规律。 展开更多
关键词 电枢反应 有限元分析 混合励磁 电感特性 不可逆退磁 转子磁分路
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基于改进分段尝试法的高炉热储备区焦炭熔损反应过程动力学机理 被引量:2
9
作者 折媛 张文哲 +2 位作者 湛文龙 朱利 吴铿 《中南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第12期4227-4237,共11页
采用改进分段尝试法研究高炉热储备区条件下焦炭熔损反应过程的动力学机理,针对不同条件(包括焦炭粒度、气体成分及装料方式等)下焦炭熔损反应过程分别建立前期化学反应控速的随机孔模型与后期扩散传质控速的收缩核模型,确定不同控制环... 采用改进分段尝试法研究高炉热储备区条件下焦炭熔损反应过程的动力学机理,针对不同条件(包括焦炭粒度、气体成分及装料方式等)下焦炭熔损反应过程分别建立前期化学反应控速的随机孔模型与后期扩散传质控速的收缩核模型,确定不同控制环节的转换时间点及相关动力学参数。研究结果表明:增大焦炭粒度有利于降低焦炭熔损反应速度;提高还原煤气中CO_(2)体积分数会加剧焦炭熔损反应;混装比层装更有利于降低焦炭熔损反应速度;前期化学反应的速率常数比扩散传质系数高出2~3个数量级,且其拟合系数明显高于后期分子扩散拟合系数;在焦炭熔损反应过程后期,在近平衡区域内,建立了化学反应对扩散传质干涉的方程,提高了分子扩散过程数据拟合的相关系数,确定了反应后期的扩散系数,并提出了反应后期扩散传质控速的修正方程。 展开更多
关键词 改进分段尝试法 熔损反应 动力学参数 不可逆过程热力学 近平衡区域
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物理化学系统过程不可逆性的量化 被引量:1
10
作者 栗志 《河南理工大学学报(自然科学版)》 CAS 2009年第4期527-531,共5页
从平衡态热力学的基本概念出发,分析了以热温商作为熵变算式对于包括不可逆过程在内的一切物化过程的普适性,但对于包含不可逆膨胀或压缩以及不可逆化学反应的过程,在计算熵变时,不仅考虑系统与环境的直接热交换,还考虑不可逆过程转化... 从平衡态热力学的基本概念出发,分析了以热温商作为熵变算式对于包括不可逆过程在内的一切物化过程的普适性,但对于包含不可逆膨胀或压缩以及不可逆化学反应的过程,在计算熵变时,不仅考虑系统与环境的直接热交换,还考虑不可逆过程转化的能量.根据Clausius不等式代表的判据,分类讨论了二体间的不等温传热和不可逆膨胀或压缩,以及恒容绝热、恒压绝热、恒温恒容和恒温恒压条件下不可逆化学反应过程中熵增加在判据中的体现.发现以反应Gibbs自由能作为自发性判据,适用对象远不止于恒温恒压且不作非体积功的系统,这与化学势判据相吻合. 展开更多
关键词 不可逆过程 熵增加 化学势 反应Gibbs自由能自发性判据
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循环倒导数计时电位法研究Ⅲ .不可逆波方程(英文)
11
作者 毕树平 陈健 +2 位作者 叶蕾 陈涛 都思丹 《南京大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2000年第2期243-246,共4页
关键词 循环倒导数计时电位法 CRDCP 不可逆波方程
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氮化钼催化剂上丁二烯吸附物种的程序升温表面反应
12
作者 郝志显 吴自力 +3 位作者 魏昭彬 李灿 辛勤 闵恩泽 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第4期367-371,共5页
使用程序升温表面反应的方法对氮化钼催化剂上的丁二烯吸附物种进行了考察 .结果表明 ,当用氢气对吸附丁二烯后的氮化钼进行吹扫时 ,表面大量脱附的是可逆吸附的σ π配位的C4物种 ;1 2 0℃脱附的产物可能是丁川物种 ;32 0℃ (钝化态为 ... 使用程序升温表面反应的方法对氮化钼催化剂上的丁二烯吸附物种进行了考察 .结果表明 ,当用氢气对吸附丁二烯后的氮化钼进行吹扫时 ,表面大量脱附的是可逆吸附的σ π配位的C4物种 ;1 2 0℃脱附的产物可能是丁川物种 ;32 0℃ (钝化态为 360℃ )出现了丁二烯的加氢和裂解产物 ,为强吸附的碳氢物种 ;聚合物的脱附出现在1 2 0~ 360℃ ,其脱附温度随反应条件或催化剂的不同而变化 .新鲜态和钝化态催化剂在不同温度区域的脱附物种有所不同 ,根据催化剂表面上活性位的差异对此进行了讨论 . 展开更多
关键词 氮化钼 丁二烯 程序升温表面反应 催化剂
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H_2O_2分解反应的不可逆过程热力学
13
作者 王锦霞 翟玉春 《东北大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第11期1076-1079,共4页
扩展现行的线性不可逆过程热力学理论到远离平衡又没有产生耗散结构的体系,建立非均相体系只存在一个化学反应的反应速率通用方程,并将此反应速率方程应用于H2O2催化分解反应这个经典的动力学问题,分别得到了298K及308K条件下和实测数... 扩展现行的线性不可逆过程热力学理论到远离平衡又没有产生耗散结构的体系,建立非均相体系只存在一个化学反应的反应速率通用方程,并将此反应速率方程应用于H2O2催化分解反应这个经典的动力学问题,分别得到了298K及308K条件下和实测数据吻合的四次关系式·结果表明考虑了高次项后,不可逆过程热力学可以用于远离平衡体系的化学反应·高次近似时,取多少次方对不同的化学反应条件是不同的,这决定于其远离平衡的程度,并且通过对线性不可逆过程热力学扩展的应用为远离平衡的化学反应的研究提供了一种新的方法· 展开更多
关键词 不可逆过程热力学 H2O2催化分解反应 动力学 非均相体系 化学反应
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化学反应不可逆程度的定义式及其应用(英文)
14
作者 万洪文 瞿金蓉 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1991年第1期58-61,共4页
本文首次定义了化学反应不可逆程度的概念,并应用此概念定量的讨论了指定初、终态间不同途径的化学反应的不可逆程度。
关键词 化学反应 不可逆程度
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熵增大的放热反应的不可逆程度与温度的关系
15
作者 王南平 张其平 《沈阳工业大学学报》 EI CAS 2002年第4期357-360,共4页
运用不可逆过程热力学中关于熵流和熵产生的概念,分析讨论了一类熵增大的放热反应的不可逆程度与温度的关系,说明了为什么应该用diSdξ作为化学反应不可逆程度的判据.
关键词 熵增大 放热反应 温度 不可逆程度 熵流 熵产生 热力学 化学反应
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气液填料反应塔设计计算式的探讨
16
作者 罗明河 牛存镇 《云南工业大学学报》 1993年第3期39-43,共5页
气液填料反应塔的设计计算式大都没有解析解,一般只有数值解或用图解积分计算,既费时,又费力。本文导出了飞速不可逆反应和快速拟一级不可逆反应这两种特定情况下的解析计算式,可直接用于填料反应塔的设计计算。
关键词 飞速不可逆反应 快速拟一级不可逆反应 增大因子 返混 平推流气液比 宏观反应速率
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气相色谱填充柱改装成毛细管柱的研究
17
作者 刘火安 代传银 +1 位作者 胡雪梅 胡广聪 《四川轻化工学院学报》 1997年第2期59-65,共7页
针对上分103型气相色谱仪,改装填充柱为毛细管柱后其性能良好,各项指标均达到同类仪器水平。
关键词 气相色谱 填充柱 毛细管柱 色谱仪 改装
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昂萨格倒易关系的几个例证
18
作者 胡松涛 廉乐明 李力能 《哈尔滨建筑大学学报》 1996年第2期79-85,共7页
本文论证了不可逆过程热力学中昂萨格倒易关系在化学反应、热传导及粘性流体流动和弹性体受力过程中的正确性,同时说明将昂萨格倒易关系作为一个公理,在工程技术领域中是有一定的理论基础的.
关键词 热力学 昂萨格倒易关系 流体力学 热传导
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对电化学中两个问题的讨论
19
作者 罗文谦 《安康师专学报》 2000年第2期69-73,共5页
讨论了Daniell电池的热力学可逆性问题和电化学反应的判据问题 ,认为Daniell电池是热力学不可逆电池 。
关键词 Daniell电池 电化学反应 判据 热力学 可逆电池 电动势 电化学教学
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单滴汞上可逆和不可逆过程电流—时间曲线方程式
20
作者 张祖训 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第2期326-328,共3页
本文提出了受扩散控制的i_t与t~β的关系式以及计算β值的正确表达式,讨论了同时受扩散和电极反应速率控制的极谱电流与时间的关系,利用所得的理论公式可方便地求得标准电极反应速率常数(k_s),理论结论与实验相符。
关键词 电化学反应 反应速率 极谱电流
全文增补中
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