Ultrasound-assisted extraction of antioxidant polyphenolic compounds from Nephelium lappaceum L.(Mexican variety) husk

Objective: To reach the recovery and identification of antioxidant polyphenolic compounds from Nephelium lappaceum L.(Mexican variety) husk using ultrasound-assisted extraction and liquid chromatography/mass spectrometry as well as the in vitro antioxidant activity. Methods: Rambutan husk extracts were obtained by ultrasound-assisted extraction, mass/volume ratio, water/ethanol percentage and extraction time were evaluated. Once the best extraction condition of polyphenolic compounds was defined, a polyphenolic fraction was recovered using Ambetlite XAD-16. The total content of antioxidant polyphenolic compounds was determined by summation of the total hydrolysable polyphenol and total condensed polyphenol contents. Recovered compounds were identified by FTIR(ATR) spectroscopy and HPLC/ESI/MS. The antioxidant activity was carried out by ABTS, DPPH and lipid oxidation inhibition in vitro methods. Results: In Mexican variety rambutan husk, the total polyphenolic content was 487.67 mg/g, after ultrasound-assisted extraction. According to the HPLC/ESI/MS analysis 12 antioxidant polyphenolic compounds were identified, mostly ellagitannins such as geraniin, corilagin and ellagic acid. The antioxidant activity determined by ABTS, DPPH and lipid oxidation inhibition methods was demonstrated. The main functional groups of the identified compounds were determined by FTIR analysis. Conclusions: It was demonstrated that ultrasound-assisted extraction was effective and allowed the extraction and recovery of antioxidant polyphenolic compounds. Furthermore Mexican variety rambutan husk is an important source for recovering polyphenolic compounds with antioxidant activity, these compounds have potential application for the treatment/prevention of various diseases related to cancer and pathogenic microorganisms.

盐析辅助液液萃取-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定糕点中14种生物碱

目的建立一种应用盐析辅助液液萃取前处理技术结合超高效液相色谱-串联质谱法快速测定糕点中14种常见有毒生物碱的分析方法。方法样品加水超声处理后,在碱性条件下(pH=11),用乙腈提取,加入氯化钠盐析分层。取乙腈相氮吹至干后用40%甲醇水溶液复溶,使用0.1%甲酸-5 mmol/L甲酸铵的水溶液和乙腈为流动相,在C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.5μm)上通过梯度洗脱实现目标物分离,在串联质谱正离子多反应监测模式下进行检测,溶剂标准曲线外标法定量。结果14种生物碱在0.5~100.0 ng/mL的范围内具有良好的线性关系,相关系数均≥0.999,检出限和定量限范围分别为0.1~2.2μg/kg和0.3~7.1μg/kg。在8.00、50.00和200.00μg/kg的加标浓度下,14种生物碱的平均回收率为76.3%~105.7%,相对标准偏差为1.2%~9.8%(n=6)。结论本方法简单、快速、准确,能满足糕点中14种生物碱的快速筛查和定量分析,可用于疑似生物碱中毒的应急事件处理。

SMILE和超薄瓣FS-LASIK矫正中度近视疗效比较

目的比较飞秒激光小切口角膜基质透镜取出术(SMILE)和超薄瓣飞秒激光辅助准分子激光原位角膜磨镶术(FS‐LASIK)矫正中度近视的临床疗效。方法回顾性病例对照研究。本研究纳入了年龄、性别和角膜厚度匹配合适的中度近视(等效球镜度-3.00~-6.00 D)患者,36例接受SMILE治疗患者的72只眼和36例接受超薄瓣FS‐LASIK治疗患者的72只眼。分别于术前及术后3个月记录所有患者的视力、屈光度及角膜高阶像差等变量,最后进行统计学分析以评估手术疗效。结果在术后随访3个月时,SMILE组和超薄瓣FS‐LASIK组疗效指数和安全指数比较,差异无统计学意义(t=1.179和-0.255,P=0.242和0.800)。SMILE组和超薄瓣FS‐LASIK组术后屈光度呈正视并相对稳定,术后等效球镜度比较差异无统计学意义(t=0.206,P=0.837)。SMILE组和超薄瓣FS‐LASIK组患者的角膜后表面曲率和非球面因子Q值比较,差异无统计学意义(t=-1.852和0.576,P=0.066和0.566)。SMILE组和超薄瓣FS‐LASIK组患者术前的总高阶像差、球差及彗差与术后比较,差异均具有统计学意义(均P<0.05)。在术后3个月时,SMILE组患者的总高阶像差及球差明显低于超薄瓣FS‐LASIK组(均P<0.05)。结论SMILE和超薄瓣FS‐LASIK两种术式矫治中度近视均安全有效,但SMILE组患者的术后总高阶像差及球差增加量低于超薄瓣FS‐LASIK组。

超高压与超声波对蓝靛果多酚提取及抗氧化活性的影响

采用响应面法对蓝靛果多酚超高压提取条件进行优化,并从提取量、提取条件和提取多酚抗氧化活性等因素综合比较超高压和超声波提取蓝靛果多酚的差异。结果表明:响应面优化超高压提取条件为料液比1∶19(g/m L)、提取温度30℃、提取压力406 MPa、超高压时间11.5 min、乙醇体积分数50%,此条件下多酚提取量最高,为(778.23±3.45)mg/100 g果浆;超声波辅助提取条件为料液比1∶25(g/m L)、提取温度40℃、乙醇体积分数50%、超声功率500 W、提取时间90 min,此条件下多酚提取量为(785.74±3.89)mg/100 g果浆,略高于超高压提取。抗氧化实验结果表明,经过超高压提取的蓝靛果多酚对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基清除能力、2,2’-联氨-双-(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二胺盐自由基清除能力、Fe3+还原能力显著高于同质量浓度条件下超声波提取的蓝靛果多酚和VC对照组。综上,虽然超高压提取缩短了蓝靛果多酚提取时间,且提取的多酚活性高,但受到容器大小的限制,在大批量提取蓝靛果多酚的情况下,超高压提取的效率和提取量仍然不及超声波提取,因此,从多酚提取量和提取效率的角度考虑,超声波提取蓝靛果多酚优于超高压提取。

超声辅助法提取小米中多酚类活性物质的研究

以晋谷9号小米作为原料,采用超声辅助法研究了乙醇体积分数、超声作用时间、超声温度、料液比及提取次数对小米多酚得率的影响并进行了响应面设计。经响应面优化确定小米中总多酚超声辅助提取的最佳工艺参数为:乙醇体积分数70%,超声时间40 min,超声温度40℃,料液比1:14,在此工艺条件下得到小米多酚提取得率为75.765 mg/(100 g)。

超高压提取甘草酸的工艺研究

对常温下超高压提取甘草中甘草酸的工艺进行探讨。以甘草酸提取率为评价指标,考察提取时间、乙醇体积分数、液固比和超高压力对甘草酸提取率的影响。通过单因素试验和响应面分析法确定最佳工艺条件:提取时间15min,乙醇体积分数49.50%,液固比13:1,提取压力382MPa,甘草酸提取率的最大预测值为14.61%。按最佳工艺验证试验5次,甘草酸平均提取率为14.67%,相对标准偏差(RSD)为0.29%(n=5)。

超高效液相色谱法同时测定纺织品中6种苯并三唑类紫外线吸收剂的含量

建立了1个同时测定纺织品中6种苯并三唑类紫外线吸收剂含量的超高效液相色谱方法。该方法以二氯甲烷为萃取溶剂,60℃下微波萃取纺织品中的苯并三唑类紫外线吸收剂,萃取液经浓缩定容后进行超高效液相色谱分析,外标法定量。UV-328和UV-329的检出限为0.2 mg/kg,UV-P、UV-320、UV-326和UV-327的检出限为0.1 mg/kg。在3个不同加标浓度水平下,平均加标回收率为81.93%~94.88%,精密度（RSD,n=9）为0.96%~4.18%。该方法操作简单、方便快捷、灵敏度高、检出限低,可完全满足纺织品中苯并三唑类紫外线吸收剂含量检测的需要。

超高效液相色谱测定肉制品中的罗丹明B、孔雀石绿和结晶紫及其代谢物残留

提出了一种以超高效液相色谱同时检测肉制品中5种违禁合成色素的新方法.以甲醇-水(V(甲醇)∶V(水)=95∶5)作为提取剂,样品在80℃经微波辅助萃取5min,继以C18固相萃取柱净化,使用ACQUITY BEH C18分析柱,以乙腈-20mmol/L乙酸铵缓冲溶液(V(乙腈)∶V(乙酸铵)=80∶20,pH=5)作流动相,实现了5种色素的有效分离.在0.1～5.0μg/mL内,校准曲线呈良好的线性,相关系数r为0.994 5～0.999 5.该方法测定肉制品中罗丹明B、孔雀石绿、结晶紫、隐性孔雀石绿和隐性结晶紫的定量限分别为4.23,1.83,1.61,1.96,1.95μg/kg.对加标50μg/kg的牛肉香肠日内测定6次,5种分析物的精密度(以RSD表示)优于9.2%.在25μg/kg和75μg/kg添加水平,平均回收率为78.01%～109.2%,相对标准偏差小于10%.实验结果表明:该方法具有快速、灵敏和准确等优点,可用于肉制品中5种违禁色素的常规分析.

微波辅助萃取/超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定纺织品中的抗菌剂和紫外光稳定剂

建立了超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱（UPLC-Orbitrap HRMS）同时测定纺织品中7种抗菌剂和7种紫外光稳定剂含量的分析方法。以甲醇为萃取溶剂,85℃下微波萃取纺织品中的抗菌剂和紫外光稳定剂,萃取液经浓缩定容后进行UPLC/Orbitrap HRMS分析,外标法定量。以甲醇-0.1%甲酸水溶液（含5 mmol/L乙酸铵）为流动相,14种目标化合物在Hypersil GOLD色谱柱（100 mm×2.1 mm,1.9μm）上进行梯度洗脱。一级质谱扫描范围为m/z 100-500,14种目标化合物的质量数准确度误差均小于2×10-6（2ppm）,其中对氯间二甲酚（PCMX）和三氯生采用电喷雾负离子模式,其余12种目标化合物均采用电喷雾正离子模式。通过目标化合物的保留时间和准分子离子峰的精确质量数进行定性,提取离子色谱图的峰面积进行定量。在各自的线性范围内,每种目标化合物的提取离子色谱图的峰面积均与其质量浓度线性相关,相关系数均大于0.998。在3个不同的加标浓度水平下,方法的平均加标回收率为80.1%-95.6%,相对标准偏差为2.9%-10.5%。方法的检出限（S/N=3）为0.1-0.3μg/kg。该方法定性可靠,定量准确,检出限低,完全可满足纺织品中抗菌剂和紫外光稳定剂含量检测的需要。

一种低熔点含能化合物的合成、表征与脉冲超声辅助萃取的研究

以甲基肼、双氰胺为起始原料,经缩合环化、氧化两步反应合成1-甲基-3,5-二硝基-1,2,4-三唑(DNMT)。精制后,熔点为93~95℃,用核磁光谱(1H,13C NMR)、红外光谱、质谱分析、元素分析对其结构进行了表征。用差热分析法研究了DNMT的热分解性能,热分解峰温281.5℃.分析了DNMT的合成反应机理。同时,改善了产物后处理精制工艺,改用热的乙酸乙酯采用脉冲超声辅助液液萃取(ULLE)法萃取目标产物,系统地研究了超声功率、时间、温度、乙酸乙酯体积和萃取次数因素对萃取效率的影响,进而对萃取条件进行了最优化。结果表明:ULLE法有利于高效地获取高纯度目标产物;产物总收率由16.8%提高到52.8%,高效液相色谱纯度≥98.68%.

微波辅助萃取-超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱法快速测定皮革及其制品中有害有机溶剂的残留量

建立了1个同时测定皮革及其制品中20种有害有机溶剂残留量的超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱方法,该方法以甲醇为萃取溶剂,微波萃取皮革及其制品中残留的有害有机溶剂,萃取液经Waters Sep-Pak Vac Silica固相萃取柱(1g/6m L)净化后,进行超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱分析,利用提取离子色谱峰面积外标法定量。20种有害有机溶剂的色谱分离在Hypersil GOLD(100mm×2.1mm,1.9μm)色谱柱上完成,流动相为甲醇/水,洗脱方式为梯度洗脱。质谱分析采用电喷雾正离子(ESI+)模式,一级质谱扫描范围为m/z 50~m/z 300,利用保留时间和准分子离子的精确质量数进行初步定性,利用二级质谱进行最终确证。该方法的定量限为0.5~10.0μg/kg,在3个不同加标浓度水平下,平均加标回收率为82.4%~94.8%,相对标准偏差为3.4%~11.9%。该方法灵敏度高,定量限低,操作简便,可完全满足皮革及其制品中有害有机溶剂残留量检测工作的需要。

超高压处理对香荚兰豆中香兰素提取率的影响

为研究超高压处理对香荚兰豆中香兰素提取率的影响,文章利用毛细管气相色谱-质谱归一化法测定香兰素含量,以香兰素含量为考察指标,研究了在80%浓度乙醇为提取剂条件下,不同压力和保压时间对香荚兰豆中香兰素提取效率。实验结果表明:超高压处理后对香荚兰豆提取物中香兰素含量有较明显影响,在200MPa,20min超高压的提取条件下,香兰素含量的可达72%,比传统的提取方法增加17.5%。

微波辅助萃取-超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱法快速测定纺织品中有害有机溶剂残留量

建立了1个快速测定纺织品中有害有机溶剂残留量的超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/Orbitrap HRMS)方法,该方法以乙醇为萃取溶剂,100℃下微波萃取纺织品中残留的有害有机溶剂,萃取液直接进行UPLC/Orbitrap HRMS,提取离子色谱峰面积外标法定量。对样品的提取条件、分析条件进行了优化。该方法的定量限为0.5μg/kg^10.0μg/kg。在3个不同加标浓度水平下,方法的平均加标回收率为81.8~94.5%,相对偏差偏差为3.8%~10.5%(n=9)。该方法简便快速,灵敏度高,定量限低,可有效地解决纺织品中残留的有害有机溶剂的快速测定问题。

超高压辅助胶束法提取落叶松中二氢槲皮素的工艺优化

为简化二氢槲皮素提取工艺,降低能耗与成本,提高提取效率,促进二氢槲皮素的综合应用,本研究采用黑龙江省的兴安落叶松为原料,运用超高压辅助胶束提取技术提取落叶松中二氢槲皮素,测定落叶松树根、树干等不同部位的二氢槲皮素总含量。以此总含量为基础,对提取胶束进行筛选,采用响应面试验对提取工艺进行优化,考察了料液比、提取压力、提取次数及胶束浓度4种不同因素对二氢槲皮素提取率的影响,并与微波提取、超声提取、回流提取等不同提取工艺进行能耗与CO_(2)排放比较。结果表明,最终确定提取胶束为茶皂素,最佳提取工艺条件为:茶皂素浓度8%,料液比1:11.5,提取压力157 MPa,提取次数3次,保压时间5min,在此最佳条件下重复进行3次实验,二氢槲皮素实际提取率可达84.35%±1.20%,与预测值84.98%基本一致。与其他提取方法相比超高压辅助胶束提取率最高,单位原料的能耗和CO_(2)排放量均为最低,分别为1.71×10^(-4)kW·h·g^(-1),1.34×10^(-4)kg/g。综上,利用超高压辅助胶束绿色溶剂提取技术提取落叶松中二氢槲皮素,绿色环保、操作简单、工艺合理可靠,并且重复性高,可广泛应用。

微波辅助提取-分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定畜禽肉中的7种非选择性环氧化酶抑制药物残留

建立并优化了畜禽肉中7种非选择性环氧化酶(COX)抑制药物残留的微波辅助提取-分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法(MAE-DSPE-UPLC-MS/MS)的检测方法。样品用85%乙腈水溶液(pH=2)经微波辅助提取后,加无水Na 2SO 4、十八烷基键合硅胶吸附剂(C18)及NH 2-丙基乙二胺吸附剂(NH 2-PSA)3种净化剂,旋涡振荡对样品进行净化。用Waters CORTECS UPLC C 18色谱柱(100×2.1 mm,1.6μm)分离,以0.1%甲酸水溶液-0.1%甲酸乙腈溶液作为流动相,梯度洗脱。质谱采用电喷雾电离,以多反应监测(MRM)模式定性定量分析目标化合物。结果表明:7种目标化合物的检测在10~200μg/L内线性相关性好,r^2≥0.9965;回收率范围为81.3%~93.8%;定量限为2~5μg/kg。本方法前处理简单,回收率高,重现性好,可作为畜禽肉中7种非选择性环氧化酶抑制药物残留的有效检测方法。

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定沉积物中二甲四氯残留

针对沉积物性质特殊以及二甲四氯(MCPA)在其中环境风险大等问题,建立了超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱(UPLC-MS/MS)快速测定沉积物中MCPA残留的方法。样品先经酸化的乙腈溶液超声萃取后,以石墨化碳黑-氨基串联固相萃取柱净化,再以硅烷醇基部分裸露的HSS T3柱为分离柱,采用乙腈-水溶液为洗脱液进行梯度洗脱,将MCPA与杂质分离,后经电喷雾离子源负离子扫描(ESI-)、多反应监测模式(MRM),基质匹配标准溶液外标法定量。结果表明:在1~100μg/L范围内,MCPA的质量浓度与对应的色谱峰面积间呈良好的线性关系,R2=0.999 7,定量限为0.1μg/kg。在0.1~5μg/kg添加水平下,MCPA在沉积物中的回收率在80%~108%之间,相对标准偏差在3.6%~8.2%之间。该方法通过增强色谱柱对MCPA的吸附作用,均衡了UPLC-MS/MS法建立过程中MCPA的"色谱柱保留"同"质谱离子化"互相矛盾的问题,具有分析时间短、准确度好和灵敏度高等优点,适用于沉积物中MCPA残留的痕量分析。

微波辅助萃取-超高效液相色谱法快速测定纸制品中松香酸含量

建立了一个快速测定纸制品中松香酸含量的超高效液相色谱方法,该方法以甲醇为萃取溶剂,在85℃下微波萃取纸制品中的松香酸,萃取物直接进行超高效液相色谱分析,外标法定量。在S/N（信噪比）=3的条件下,该方法的检出限为0.1mg/kg,精密度为1.36%,加标平均回收率为80.00%~95.20%。该方法操作简单,灵敏度高,分析耗时只有3.5min,适用于纸制品中松香酸含量的快速测定。

环境有机污染物检测技术及其应用

随着地质工作重点由资源向资源与环境并重的转变,环境有机污染物检测技术成为地质调查和地质科研工作新的重要技术支撑。环境有机污染物检测技术主要分为样品采集与保存、样品前处理以及检测等部分。本文简述了地质行业环境有机污染物检测技术的发展和现状;介绍了环境有机样品的采集与保存方法;从分析原理、基本结构、应用范围、存在的问题等方面重点介绍了固相萃取、快速溶剂萃取、凝胶渗透色谱、吹扫-捕集等有机样品提取、净化、进样等前处理技术以及气相色谱、液相色谱和气相色谱-质谱联用检测技术;同时也对近年快速发展的全二维气相色谱、超高效液相色谱和液相色谱-质谱等新技术作了评述。文章收集了近年环境有机分析测试技术应用研究文献四十多篇。

超高压辅助提取桑葚花色苷及其抗氧化活性研究

采用单因素试验和响应面分析法,研究超高压辅助提取桑葚花色苷的最佳提取工艺条件,并分析其抗氧化活性。结果表明:各因素对花色苷得率的影响顺序为:提取压力>乙醇浓度>液料比;超高压辅助提取桑葚花色苷的最佳工艺条件为:乙醇浓度75%、提取压力430 MPa、液料比12∶1(mL/g),在此条件下花色苷的得率为(1.97±0.02)mg/g,与模型的预测值基本吻合,花色苷得率较传统热提取法明显提高;提取所得桑葚花色苷具有较强的抗氧化活性,其对DPPH自由基和羟自由基的清除率随着花色苷质量浓度的增大而提高,对应的IC50值分别为0.026、0.406 mg/mL,分别是VC的0.47倍、1.18倍。可见超高压辅助提取所得花色苷具有良好的抗氧化活性,可以作为一种抗氧化膳食补充剂应用于食品工业中。

西瓜皮中叶绿素提取工艺的研究

西瓜皮约占果实总重量30%,属于西瓜深加工的副产物。研究以西瓜皮为原料,优化溶剂提取法和超高压辅助溶剂提取法提取西瓜皮中叶绿素的工艺参数。结果显示溶剂提取法的较佳条件为以φ=80%的丙酮溶液为溶剂,按照料液比1:7 g/mL在50提取1. 5 h,获得叶绿素提取率为3.92 mg/g;超高压辅助溶剂提取法的较佳条件为以φ=80%的丙酮溶液为溶剂,按照料液比1:7g/mL,在常温条件下40 MPa保压10 min,获得叶绿素提取率为4. 46 mg/g。因此,使用超高压辅助溶剂提取法提取西瓜皮叶绿素比传统溶剂提取法缩短时间90%以上,提高叶绿素提取率11. 7%,为西瓜副产物的综合利用提供新的技术手段。