微反应器中羰基锰催化三臂星型聚合物的制备

构建了微尺度下光诱导阳离子聚合反应平台,开发了羰基锰高效催化制备三臂星型聚乙烯基乙醚(PEVE)的新方法。利用GPC,^(1)H NMR等方法考察了微反应器的聚合效果,探究了微尺度下阳离子聚合规律,同时拓展了单体的种类。实验结果表明,在微尺度下利用光诱导阳离子聚合,反应条件温和,聚合过程可控,所得PEVE分子量调节范围宽、分子量分布(MWD)窄,解决了传统工艺中存在的反应条件苛刻、能耗高、产品质量可控性差等问题。在微尺度反应平台上,还利用羰基锰催化体系成功合成了MWD窄的聚甲基丙烯酸甲酯,以及分子量为14 000~35 000、MWD为1.37~1.48的三臂星型聚甲基丙烯酸甲酯-嵌段-聚甲基丙烯酸十二烷基酯。

含C_(60)聚乙基乙烯基醚的合成及其荧光行为

Ｃ６０的高分子化一直被认为是Ｃ６０材料化的一个重要途径［１～５］，但含Ｃ６０的高分子的制备及其性能表征却遇到很多困难．迄今为止，制备含Ｃ６０的高分子的方法多采用自由基引发剂或阴离子引发剂引发Ｃ６０与烯类单体共聚［２，３，６］，这使共聚单体的范围受到限...

丙烯醛－乙烯基乙醚法合成戊二醛工艺中的气相色谱分析

丙烯醛－乙烯基乙醚法合成戊二醛工艺中的气相色谱分析崔庆新，尹宝霖，张立云（聊城师范学院化学系山东聊城２５２０５９）１前言由于戊二醛（ｇｌｕｔａｒａｌｄｅｈｙｄｅ）具有提高生物高分子材料的寿命和强度以及消毒、灭菌、防腐、消除抗原的特性，因此在生物医学工...

用混合偶联剂合成三峰分布高乙烯基溶聚丁苯橡胶

以环己烷/己烷为溶剂、正丁基锂为引发剂、乙基四氢糠基醚（ ETE ）为结构调节剂、二甲基二氯硅烷与四氯化硅为混合偶联剂，采用间歇聚合工艺合成了高乙烯基溶聚丁苯橡胶（ SSBR ），对ETE调节体系、混合偶联体系以及聚合工艺条件等进行了探讨，并与国外同类产品进行了性能比较。结果表明，在聚合引发温度为35℃、单体质量分数为13％、丁二烯与苯乙烯质量比为74/26、ETE质量分数为（200～250）×10^-6及四氯化硅与二甲基二氯硅烷的摩尔比为0.34～0.36的条件下，可以合成具有三峰分布的高乙烯基SSBR。模试和中试结果均表明所合成产物的性能已达到国外同类产品的水平。白炭黑更适合作为开发该牌号硅改性产品的填料。

心肌灌注显像剂^(99m)Tc-替曲膦的制备与应用

亚磷酸三乙酯与1,2二-溴乙烷的加成产物经L iA lH4还原得乙二膦,后者与乙烯基乙醚发生加成反应生成1,2双-[双(2乙-氧基乙基)膦基]乙烷(替曲膦),这是一种新型的心肌灌注显像剂99mT c替-曲膦的配体,产物及中间产物经IR、1H-NMR、M S得到确证。用SnC l2将99mT cO-4还原成[99mT cO2]+后与替曲膦反应得到99mT c替-曲膦,其放射化学纯度为93%。临床使用表明:制得的99mT c替-曲膦能够满足临床显像要求,且标记简便。

微波辐射合成α-硫辛酸

以环已酮和乙烯基乙醚为原料,经微波辐射合成γ-硫辛酸后通过空气氧化获得标题化合物。微波功率270 W,亲核取代微波辐射时间为15 min、碱水解微波辐射时间为8 min,产品收率53.4%。产物结构经熔点、IR1、HNMR和EI-MS确证。

反,反-2,4-癸二烯醛的合成

用己醛作原料合成出1,1,3,5-四乙氧基癸烷,再水解可直接得到标题化合物反,反-2,4-癸二烯醛.

四乙氧基丙烷的合成工艺研究

以原甲酸三乙酯和乙烯基乙醚为原料,在氯化锌催化下高收率地合成了四乙氧基丙烷,避免了具有刺激性气味的乙酸酐的使用,用乙醇钠处理反应液,避免了原甲酸三乙酯的水解.大大减少了废弃物的排放,并实现了原甲酸三乙酯的回收套用.通过气质联用分析考察了各影响因素对反应的影响,在较优的反应条件下(原甲酸三乙酯和乙烯基乙醚物质的量之比为2∶1,催化剂量为乙烯基乙醚质量的5%,反应温度70℃,反应时间4 h)。平均反应收率可以达到88.8%.

氟烷基碘与乙烯基乙醚和胺一锅法反应合成氟烷基烯胺酮

研究了在保险粉存在下，氟烷基碘（1）与乙烯基乙醚和伯胺或仲胺（2）的反应。在40～50℃下，反应主要生成相应的氟烷基烯胺酮（3）。2-氯-1，1，2，2-四氟乙基碘或2-溴-1，1，2，2-四氟乙基碘在回流条件下反应则分别生成氢化脱氯或脱溴的氟烷基烯胺酮（4），但对于长氟碳链的4-氯-1，1，2，2，3，3，4，4-八氟丁基碘，未见有脱氯产物生成。

3-烷氧基丙烯酸酯的合成研究

以乙烯基乙醚和三氯乙酰氯为起始原料,经取代、加成、醚交换和消除等反应获得3-烷氧基丙烯酸酯。优化工艺条件下,3,3-二甲氧基丙酸甲酯总收率为73.0%,含量98.3%;3-甲氧基丙烯酸甲酯的总收率达到64.1%,含量99.3%。该方法原料价廉易得,操作简单,具有较好的工业化应用前景。

3-苯胺基丙烯醛缩苯胺盐酸盐合成与表征

以乙烯基乙醚为起始原料合成得到制备菁类功能染料的中间体3-苯胺基丙烯醛缩苯胺盐酸盐,产品收率高达85%,经IR及1H NMR表征表明结构正确.

聚合物增黏CO2性能研究

针对CO2驱过程中普遍存在的CO2气窜问题,通过云点压力测量筛选出2种在CO2中具有较好溶解性的聚合物,室内实验评价了2种聚合物增黏CO2的性能,以增黏倍数为指标评价了温度、压力对聚乙烯基乙醚、聚-1-癸烯增黏CO2的效果。结果表明:聚乙烯基乙醚和聚-1-癸烯在CO2中都具有很好的溶解性,能够显著提高CO2的黏度;聚-1-癸烯的增黏效果好于聚乙烯基乙醚,聚合物用量越大,增黏效果越好,温度或压力升高,增黏倍数下降;聚-1-癸烯可以显著降低CO2的流度,且注入流速越大,流度降低幅度越大。因此,矿场应用时,要控制增黏体系的温度和压力,适当提高注入速度,防止气窜。

LMP-氯醚系列长效重防腐涂料的制备

介绍了LMP-氯醚长效重防腐涂料底漆和面漆的配方、生产工艺及其性能指标。讨论了氯醚树脂、改性树脂、增塑剂和助剂对涂料性能产生的影响。

反-2-辛烯醛的合成

本文介绍一条简便、适合工业化生产的反 2 辛烯醛的合成路线。

固体催化剂上乙缩醛气相分解制乙烯基乙醚的研究

研究了在固体催化剂上乙缩醛气相分解制乙烯基乙醚的反应性能。结果表明,自制固体磷酸盐催化剂具有良好的活性和稳定性,在反应温度300°C、LHSV 1.0 h-1条件下稳定运行2000 h没有活性衰减,乙缩醛转化率和乙烯基乙醚收率分别约96.0%和91.0%,反应后催化剂表面沉积物量不足2.0%。

25-羟基维生素D_(3)中间体C5缩醛砜的合成

2-甲基-2-(1-乙氧基乙氧基)-4-(苯基磺酰基)丁烷(简称C5缩醛砜),是一类重要的砜类化合物,可作为25-羟基维生素D3的C5片段中间体。在有机合成中,砜易于引入和脱去。以C5醇碘为原料,经羟基缩醛化和硫烷基化反应,制得C5缩醛砜。羟基缩醛化的催化剂为一水合对甲苯磺酸,反应适合在0~10℃进行,硫烷基化反应适合在70℃左右进行,往体系中加入碳酸钠可抑制缩醛保护基脱落,提高反应体系的水分可有效抑制氧烷基化副反应。