9-(4,5-二硫甲基-1,3-二硫杂环戊烯-2-甲叉基)蒽-10(9H)-酮的合成及量子化学计算

设计合成了一种新的具有D π A结构的有机分子 ,9 (4 ,5 二硫甲基 1,3 二硫杂环戊烯 2 甲叉基 )蒽 10 (9H) 酮(C19H14 OS4) .以1HNMR ,FTIR ,元素分析和UV vis进行了表征 .运用Gaussian 98量子化学程序包 ,采用B3LYP密度泛函(DFT)的方法 ,在 6 3 1G(d)水平上对分子的几何构型进行了优化 ,在优化的基础上用TDDFT的方法计算了化合物的电子光谱 ,计算值与实验值基本吻合 .用TDHF的方法计算了它的二阶非线性光学系数 ,与蒽醌相比 ,其第一超极化率 β较大 ,为12 .0 3× 10 -3 0 esu .

2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌／NaNO2催化9，10-二氢蒽氧化脱氢

设计了一种由2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)和NaNO2组成的复合催化剂,该催化剂在9,10-二氢蒽氧化脱氢生成蒽的反应中表现出很高的催化活性和选择性.在120℃和1.3MPaO2下反应8h,9,10-二氢蒽转化率达到99%以上,蒽的选择性为99%.采用红外光谱和核磁共振方法对催化氧化脱氢的反应历程进行了研究.结果表明,9,10-二氢蒽氧气氧化脱氢生成蒽的反应是通过DDQ/DDQH2和NO2/NO两个氧化还原对的电子传递来推动的,以DDQ/NaNO2为催化剂可以有效催化9,10-二氢蒽氧化脱氢生成蒽.

化学发光物质9-[2′，6′-二甲基-4′-(琥珀酰亚胺氧羰基)苯氧羰基]-10-甲基吖啶-单甲基-磺酸盐的合成

报道了一种化学发光物质吖啶酯衍生物9-[2′，6′-二甲基-4′-（琥珀酰亚胺氧羰基）苯氧羰基]-10-甲基吖啶-单甲基-磺酸盐（DMAE·NHS）的合成，合成共经历7个步骤，每步合成的产物经IR，^1H NMR，MS和元素分析表征，结果表明合成产物为所期望的化合物，该合成产物显示为一种非常理想的化学发光物质。

C3-4、T9-10、L2-3椎间盘与相邻椎体弯曲(屈曲)的力学特性

对正常国人新鲜尸体C3-4、T9-10、L2-3椎间盘与相邻椎体进行弯曲(屈曲)实验,分析C3-4、T9-10、L2-3椎间盘与相邻椎体的弯曲(屈曲)力学性质,确定不同部位的椎间盘与相邻椎体是否具有不同的弯曲(屈曲)力学性质。取C3-4、T9-10、L2-3椎间盘与相邻椎体标本各13个,以电子万能试验机进行弯曲(屈曲)实验。以统计学分析和t检验的方法处理实验数据。结果表明,L2-3组最大载荷、最大弯距、最大应力大于C3-4、T9-10组,差异显著(P<0.05),T9-10组最大载荷、最大弯距、最大应力大于C3-4组,差异显著(P<0.05)。C3-4、T9-10、L2-3椎间盘与相邻椎体标本的弯曲(屈曲)力学性质有一定区别,标本的横截面积越大,承受的载荷和应力越大,但不成正比关系。

10-(异丙基-2-醇)-9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的合成

以9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物(DOPO)和丙酮为原料,合成10-(异丙基-2-醇)-9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物。考察了原料摩尔比、反应温度和反应时间对产物收率的影响。结果表明,较优工艺条件为:n(丙酮)∶n(DOPO)=12∶1,反应温度为50℃,反应时间为30 min时,DOPO的转化率为99%,目标产物收率为90%。

3,9-二(4-甲基苯)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的NMR研究

对含有手性轴的螺环化合物3,9-二(4-甲基苯)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的一维、二维核磁共振谱(1H NMR,13CNMR,DEPT,2D1H-1H COSY,HSQC,HMBC)进行了解析和报道。认真的分析了两个六元杂环上四个亚甲基出现的信号,对其所有的NMR谱信号进行了全归属,为研究含杂原子的手性螺环化合物提供了参考数据。

9,10-蒽-3,3′-双(1,3-戊二烯-2,4-二醇)桥联双核镍(Ⅱ)配合物的合成及磁性研究

以9,10-蒽-3,3′-双(1,3-戊二烯-2,4-二醇)和二苯甲酰甲烷为原料合成了新型固态三元配合物[Ni2(C24H20O4)(C15H11O2)2].H2O,并用元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱对其进行了表征,确定了配合物的组成,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为。其荧光光谱的最大发射波长为430nm,变温磁化率(2～300K)的测定结果表明桥联双核Ni2+配合物为铁磁性自旋交换作用,Curie常数C=2.04cm3.mol-.1K,Weiss常数θ=8.10K。

2,2,7,7-四甲基-5,6-二氧代-9-(2-氯苯基)-10-(4-甲基苯基)-9,10-二氢-2H-吖啶的合成和晶体结构

标题化合物2，2，7，7-四甲基-5，6-二氧代-9-(2-氯苯基)-10-(4-甲基苯基)-9，10-二氢-2H-吖啶(C30H32CINO2，Mr=474．02)是由邻氯苯甲醛和5，5-二甲基-1，3-环己二酮和对甲基苯胺以乙二醇作溶剂在微波辐射下而得到的。结构通过单晶X-射线衍射分析确定，其晶体属于单斜晶系，空间群P21／c，a=12．048(3)，b=11．044(2)，C=19．989(5)(A°)，β=101．42(2)°，Z=4，V=2607(1)(A°)^3，Dc=1．208g／cm^3，μ(MoKα)=0．173mm^-^3，F(000)=1008，R=0．0450，wR=0．0869。X-射线衍射分析表明：原子C(8)，C(13)，C(14)，C(15)，C(20)和N形成1个六员环，采用船式构象，六员环C(8)～C(13)和C(15)～C(20)采用半椅式构象。

(1R,2S,5R,8S,9R,10S)-8-甲基-4-氮杂-5-苯基-7-氧杂四环[8.2.1.0^(2,9).0(~4,8)]十三-11-烯-3-酮的合成和晶体结构

为确定内型降冰片烯酰亚胺与甲基格氏试剂反应所得加成产物的结构,合成了标题化合物(C18H19NO2)。其结构通过单晶X-射线衍射分析确定,该晶体属正交晶系,空间群为P212121,a = 6.293(1),b = 14.342(3),c = 16.357(3) 牛琕 = 1476.2(5) ?,Z = 4,Dc = 1.266 g/cm3, (MoKa) = 0.082mm-1,F(000) = 600。晶体结构用直接法解出,最终的偏离因子为R = 0.0535,wR = 0.988。由此晶体结构可确定加成产物为标题化合物,并由1H-NMR数据推测另一加成产物的结构。

2,4,8,10-四氮螺[5.5]-3,9-二(2-吡咯基)十一烷的合成及晶体结构

本文以季戊四胺与2-醛基吡咯合成了2,4,8,10-四氮螺[5.5]-3,9-二(2-吡咯基)十一烷(1),并通过单晶X-射线衍射方法进行了表征。该晶体属于三斜晶系,空间群为:P-1,相关晶胞参数为:a=8.386(2),b=10.541(3),c=0.779(3),α=87.274(10)°,β=87.769(10)°,γ=84.387(10)°,V=946.6(4)3.该化合物晶体结构中包含了1个2,4,8,10-四氮螺[5.5]-3,9-二(2-吡咯基)十一烷分子和4个水分子,这些水分子与吡咯环上的氮原子之间通过氢键连接成无限延伸的一维超分子链,同时这些氢键进一步将一维超分子链连接成为二维的超分子网络结构。

2,4,8,10-四氧杂-3,9-二(3’-甲酰基苯基)螺[5.5]十一烷的合成

采用季戊四醇与1,3_苯二甲醛为原料,在不同溶剂中合成季戊四醇双缩醛,对影响反应的因素(原料物质的量、催化剂、带水剂)做了研究.利用薄层色谱法(TLC)对反应进行监控,并用红外光谱和核磁共振对产物进行结构表征.

N-(2-乙胺)-9,10-二氢蒽-9,10-桥-α,β-琥珀酰亚胺的合成及晶体结构

以蒽和顺丁烯二酸酐为原料,经Diels-Aldel反应制备9,10-二氢蒽-9,10-桥-α,β-琥珀酸酐,然后该中间体与乙二胺进行反应得到一个新的胺类化合物,用X—射线单晶衍射仪确定了结构。标题化合物的晶体属于三斜晶系,P-1空间群,a=7.4221(15)A,b=9.2161(18)A,c=12.425(3)A,α=74.97(3)0,β=76.89(3)0,γ=83.75(3)0。

1,4-二羟基-9-10-蒽醌-2-醛缩-4-氟苯基氨基硫脲探针测定生物样品中蛋白质含量的光谱法

在模拟人体生理条件下,基于1,4-二羟基-9-10-蒽醌-2-醛缩-4-氟苯基氨基硫脲(EDMHT)与人血清白蛋白(HSA)相互作用生成复合物,导致血清白蛋白的内源荧光产生特异性变化,且体系的同步荧光强度与溶液中HSA的浓度呈良好的线性关系,从而建立了以EDMHT为分子探针,用固定波长同步荧光光谱分析测定蛋白质含量的新方法.体系荧光光谱特征及强度受Δλ值、pH、离子强度及试剂加入顺序等因素的影响.在20℃,pH=7.40Tris-HCl缓冲溶液及离子强度为0.1mol/L的NaCl溶液中,体系的Δλ值为50nm的同步荧光强度(ISF)与人血清白蛋白在5.52～276mg/L的浓度范围内呈现良好的线性关系.本实验对人血清、尿样、唾液样品进行了测定,回收率在95.18%～98.32%之间,对11份空白样品进行平行测定,求得相对标准偏差为2.87%,方法的检测限可达0.348mg/L.实验结果表明,本方法具有简单、快速、灵敏度较高,线性范围宽,精密度和回收率较好等优点,可直接用于生物样品中蛋白质总量的测定,结果令人满意,有望用于生化分析和临床分析.

卡维地洛对慢性充血性心力衰竭患者血清基质金属蛋白酶-2、9、10水平的影响及疗效观察

目的:探讨卡维地洛对慢性充血性心力衰竭(CHF)患者血清基质金属蛋白酶-2、9、10水平的影响及其疗效。方法:76例CHF患者随机分为观察组与对照组。两组患者均予以强心(地高辛)、利尿(噻嗪类)和扩张血管(硝酸酯类)等常规治疗。观察组在此基础上加用卡维地洛片治疗,连用6个月。观察两组患者治疗前和治疗6个月后患者血清MMP-2、9、10水平变化,并进行疗效及安全性观察。结果:治疗6个月后,两组血清MMP-2、9、10水平均有明显下降(P<0.05),且观察组各指标较对照组下降更显著(P<0.05);同时观察组总有效率为94.74%,明显高于对照组的78.75%(P<0.05)。结论:卡维地洛治疗CHF具有良好的疗效和安全性,作用机制可能与降低血清MMP-2、9、10水平密切相关。

丁苯酞联合依达拉奉对2型糖尿病合并急性脑梗死患者CTRP9及IL-10变化的影响

目的探讨丁苯酞联合依达拉奉治疗糖尿病合并急性脑梗死患者CTRP9及白细胞介素-10(IL-10)的变化影响。方法选择确诊的2型糖尿病合并急性脑梗死患者180例为研究对象,随机分为实验组及常规对照组,每组90例。对照组给予依达拉奉治疗,实验组在对照组的基础上加用丁苯酞治疗,检测2组患者治疗前及治疗2周后CTRP9及IL-10的变化。结果治疗2周后,2组患者总胆固醇(TC)、甘油三酯(TG)、低密度脂蛋白(LDL-C)水平均较治疗前降低(P<0.05),而高密度脂蛋白(HDL-C)水平较治疗前明显升高(P<0.05),2组患者比较差异无统计学意义(P>0.05);治疗后2组患者CTRP9水平明显升高(P<0.05),IL-10水平明显降低(P<0.05),且实验组患者CTRP9水平高于对照组,IL-10水平低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。CTRP9与IL-10水平呈负相关性(r=-0.274,P<0.05),与其他指标没有相关性。结论丁苯酞联合依达拉奉可能改善2型糖尿病合并急性脑梗死的炎症水平。

2,9-二甲基-1,10-菲罗啉促进的直接C-H芳基化反应

对几种菲罗啉的衍生物进行了考察，结合叔丁醇钾，在没有过渡金属催化剂参与的情况下，2，9-二甲基-1，10-菲罗啉能有效地催化苯与芳基碘化物的直接C-H芳基化反应。通过模板反应考察了催化剂、催化剂用量、温度以及碱对反应的影响，确定了最佳反应条件。随后考察了反应底物范围，不同的芳基碘化物能取得48％～81％的偶联反应产率。同时讨论了催化剂的作用，随后通过相关实验证明反应中存在自由基中间体，并提出此催化反应可能的反应机理：链式均裂芳环取代。

Photo-induced Coupling Reaction of 1,1-Diphenyl-2,2-dicyanoethylene with 10-Methyl-9,10-dihydroacridine

Diphenyl-2, 2-dicyanoethylene reacts with 10-methyl-9, 10-dihydroacridine in deaerated acetonitrile under irradiation with l>320 nm to give the coupling product 1, 1-diphenyl-1-(10-methyl-9-acridinyl)-2, 2-dicyanoethane, which has been characterized by X-ray crystallographic, MS and NMR analyses.

胃癌组织高迁移率族蛋白A2与基质金属蛋白酶-9表达与肿瘤侵袭转移的关系及预后意义

目的探讨胃癌组织中高迁移率族蛋白A2(HMGA2)及基质金属蛋白酶-9(MMP-9)表达与肿瘤侵袭和转移能力的关系及预后意义。方法采用免疫组化法(SP法)检测93例胃癌组织、30例正常胃黏膜组织中HMGA2、MMP-9的表达;收集患者临床病历资料,并进行随访。结果 HGMA2蛋白在胃癌组织中阳性表达率分别为明显高于正常胃黏膜(P<0.01);MMP-9蛋白在胃癌组织中阳性表达率明显高于正常胃黏膜(P<0.01)。HMGA2与MMP-9在胃癌组织中的蛋白阳性表达均与胃癌组织的肿瘤浸润深度、肿瘤分化程度、淋巴结转移、TNM分期有关(P<0.05);与患者的性别、年龄、肿瘤直径无关(P>0.05)。相关性分析发现,HMGA2与MMP-9在胃癌组织中的表达情况呈正相关(r=0.317,P<0.01)。经Kaplan-Meier生存分析显示,HMGA2、MMP-9蛋白表达阳性患者的生存率均低于表达阴性患者(P<0.01)。结论 HMGA2、MMP-9与胃癌浸润和转移有关,两者表达具有相互协同作用,对胃癌的侵袭和转移起重要的促进作用。HMGA2、MMP-9是影响预后的危险因素,可能成为胃癌治疗的新靶点。

A Convenient Method for Synthesis of Novel Cyclic Ethers (1R,2R,3R,5S,7S,9R,12R)-3-(t-Butyldimethylsilyl)oxy-7-methoxymethyl-oxy-2,10-dimethyl-12-oxatricyclo [7.2.1.0^(5,12)] dodecane

Novel cyclic esters (1R, 2R, 3R, 5S, 7S, 9R, 12R)-3-(t-butyldimethylsilyl)oxy-7- methoxymethyloxy-2, 10-dimethyl-12-oxatricyclo [7.2.1.05,12] dodecane were prepared when their precursor 1 was treated with SOCl2/pyridine. A plausible mechanism was hypothesized.

食品添加剂二氧化碳中10^(-9)级硫化氢的分析—火焰光度法

食品添加剂二氧化碳中10-9级的H2S采用全氟气路,微量硫专用色谱柱,钝化阀进样系统的气相色谱火焰光度法检测,该方法重复性好,操作方便,非常适用于食品添加剂二氧化碳的实验室质量控制。