茜素黄R-γ-环糊精包合物与鲱鱼精DNA的作用机制

在生理pH=7.4环境下,用摩尔比法测定γ-环糊精(γ-CD)与茜素黄R(AYR)的包合比(摩尔比)nγ-CD∶nAYR=1∶1,确定包合常数Kοf,288.15K=1.69×105L/mol。以吖啶橙(AO)作为分子探针,用紫外光谱法、荧光光谱法、化学热力学法和黏度法等研究包合物γ-CD-AYR与鲱鱼精DNA(hsDNA)的作用,得到γ-CD-AYR包合物与hsDNA作用的结合比nDNA∶nγ-CD-AYR=1∶2,结合常数为K288.15K=3.10×104L/mol,K310.15K=4.02×104 L/mol。热力学函数ΔrHmο=8.78×103J/mol,ΔrGmο=-2.59×104 J/mol,ΔrSmο=116.45 J/(mol.K),说明γ-CD-AYR包合物与DNA作用为熵驱动。确定γ-CD-AYR与hsDNA的作用方式为静电和部分嵌插的作用方式。

基于γ-环糊精和聚N-异丙基丙烯酰胺色谱固定相的制备及应用

以多孔硅胶为载体,通过聚合反应将N-异丙基丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油醚接枝于硅胶表面,并在聚合物链中植入γ-环糊精。用1H核磁共振、元素分析、红外光谱对其结构进行表征,并将此材料用作液相色谱固定相,通过考察在高亲水有机流动相中极性亲水化合物的保留,发现此固定相具有亲水色谱(HILIC)的特征,可以用于核苷类亲水化合物的分离。此外,还可以用于富勒烯碳60(C60)和碳70(C70)的分离,相比于C60,此固定相对C70有更强的保留,表明此固定相表面γ-环糊精对C70具有立体选择性。并且,此固定相具有一定的温敏特性,仅通过改变柱温就可以达到分离的目的。

基于γ-环糊精的谷胱甘肽过氧化物酶模拟物的构建及催化作用

基于对天然谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)结构与功能的理解,我们利用超分子化学的方法和原理,选择γ-环糊精为骨架,通过引入催化基团硒或碲,设计并合成了7种基于γ-环糊精的新型谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)模拟物,并采用元素分析、红外光谱、核磁共振等手段对其结构进行了详细的表征和确认。运用GPX经典双酶体系法测定了它们的GPX活性,实验结果表明:6,6’双碲桥联γ-环糊精(6-diTe-γ-CD)表现出了最高的GPX活性,其催化GSH还原过氧化氢(H2O2)、叔丁基过氧化氢(t-BuOOH)和枯烯过氧化氢(CuOOH)的活力分别是传统小分子硒酶Ebselen的147.3、1897.9和663.9倍,该结果是目前报道的环糊精GPX模拟物中酶活力最高的。

A linear supramolecular polymer based on host-guest recognition and metal-ligand coordination

linear main-chain supramolecular polymer was constructed in aqueous solution via g-CD host recognition with coumarin unit as well as metal-ligand coordination between terpyridine unit and Zn2＋.Therein, the multiple non-covalent interactions produce the ternary system as the primary assembly.Besides, the self-assembly behavior and morphological properties of this supramolecular polymer system were characterized by DLS and TEM experiments