从2AlCl_3/Et_3NHCl离子液体中电沉积制备Ni和Ni-Al合金

在含Ni2+的2AlCl3/Et3NHCl离子液体中的铜电极上通过恒电位电沉积制备出金属Ni和Ni-Al合金.采用循环伏安和计时电流方法,揭示铜电极上沉积金属Ni的成核机理,研究了电沉积Ni-Al合金的机理,以及恒电位沉积Ni-Al合金工艺条件对沉积Ni-Al合金表面形貌和电流效率的影响.结果表明:在铜电极上电沉积金属Ni的成核机理为受扩散控制的三维瞬时成核过程.在电量≥3.0C时,电沉积Ni-Al合金的组成基本不再变化.Ni-Al合金的电沉积机理为,Ni的电沉积受扩散控制,同时进行Al的欠电位沉积,在Ni-Al合金电沉积过程中某些Ni-Al合金相的沉积可能受动力学限制而使Ni-Al合金的组成偏离热力学预测结果.在电沉积Ni-Al合金的沉积电流小且平稳,电沉积速率慢条件下,Ni-Al合金表面形貌致密均一,反之就会出现瘤节.电沉积Ni-Al合金的电流效率>90%.电沉积物的组成接近于Ni3Al合金.

磁力搅拌下离子液体AlCl_3/Et_3NHCl恒电流法电沉积铝

磁力搅拌下,在1.75AlCl3/Et3NHCl离子液体中不锈钢电极片上利用恒电流法电沉积制备金属铝。研究发现,AlCl3/Et3NHCl离子液体的黏度随温度的升高而减小,lnμ与T-1符合线性关系;AlCl3/Et3NHCl离子液体的电导率随温度的升高而增大,符合Arrhenius公式。磁力搅拌下恒电流法电沉积铝实验结果表明,转速低于700 r/min时电流效率和沉积速率随着转速的增大而升高,沉积物表面形貌逐渐平整致密,颗粒细化。温度70℃、电流密度22 mA/cm2、转速700 r/min、电沉积90 min下,沉积铝的表面形貌相对比较平整致密,电流效率达到78%,沉积铝的纯度(质量分数)达到97%。

AlCl_3/(NH_4)_2HPO_4催化直接法合成乙二醇单甲醚

开发了非石油路线法合成乙二醇单甲醚的新工艺,即以煤制乙二醇为原料和甲醇直接法合成乙二醇单甲醚。以AlCl3/(NH4)2HPO4做复合催化剂,考察了AlCl3/(NH4)2HPO4复合催化剂不同比例、催化剂的用量、反应温度、压力、时间等因素对反应的影响。确定适宜条件为AlCl3/(NH4)2HPO4复合催化剂的质量比为1∶2.5,催化剂的质量占乙二醇质量的4%,乙二醇/甲醇物质的量比为1∶4,反应温度260℃,反应时间4 h,反应压力7 MPa,此时乙二醇转化率为39%,乙二醇单甲醚选择性84%,乙二醇单甲醚收率32%。并对反应机理进行了初步探讨。

NH_4Cl-NH_3·H_2O-H_2O系仲钨酸铵结晶成核级数研究

在不同初始浓度下,采用“最大成核速率法”和“成核期积分平均速率法”研究了仲钨酸铵(APT)结晶的成核级数。测出的APT结晶成核级数分别为1.88和2.15。

[bmim]Zn_2Cl_5/NH_3溶液的比热容和过量焓

测定了离子液体[hmim]Zn2Cl5在T=（323．15～1173．15）K范围内的热重曲线，结果显示[bmim]Zn2Cl5在T〈637．15K时具有很高的热稳定性。通过DSC测试得到[bmim]Zn2Cl5的比热容数据，在T=（251．15～383．15）K范围内可以用一个圆锥曲线很好地拟合。实验测定了[bmim]Zn2Cl5（2）＋NH，（1）二元体系溶液的摩尔过量焓，其中氨的摩尔分数x1=（0．60～0.95），温度值为T=288．15K，303．15K，318．15K，333．15K。采用NRTL模型对过量焓数据进行拟合，得出二元可调参数和非随机参数。过量焓数据的测量误差和最大拟合偏差分别小于4．8％和4．3％。在[bmim]Zn2Cl5比热容和[bmim]Zn2Cl5／NH3过量焓数据的基础上，计算了氨质量分数W1=（0～1）、温度范围T=（273．15～343．15）K条件下[bmim]Zn2Cl5／NH3溶液的焓，所得焓浓图对于研究[bmim]Zn2Cl5／NH5吸收式制冷系统性能至关重要。

论K^+,NH_4^+‖Cl^-,NO_3^- -H_2O水盐体系

对Ｋ＋，ＮＨ＋４‖Ｃｌ－，ＮＯ－３－Ｈ２Ｏ体系进行了论证，指出此体系固相为四种单盐的说法是不正确的。此体系固相区应有五种：（ＮＨ４，Ｋ）Ｃｌ固溶体，（Ｋ，ＮＨ４）Ｃｌ固溶体，３ＫＮＯ３·ＮＨ４ＮＯ３复盐，ＫＮＯ３＋３ＫＮＯ３·ＮＨ４ＮＯ３，ＮＨ４ＮＯ３＋３ＫＮＯ３·ＮＨ４ＮＯ３，体系无单盐结晶区。

NH_4Cl助熔剂对固相合成MgMoO_4:Eu^(3+)红色荧光粉结构与发光性质的影响

以MgMoO_4为基质,Eu^(3+)为激活剂,NH_4Cl为助熔剂,采用高温固相法合成白光LED用MgMoO_4:Eu^(3+)红色荧光粉。通过差示扫描量热与热重分析(DSC/TG)研究合成荧光粉的最佳温度,利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)和傅里叶红外光谱仪(FT-IR)研究荧光粉的结构,并用荧光光谱仪对荧光粉的发光效果进行检测。结果表明:用NH_4Cl作为助熔剂,合成MgMoO_4:Eu^(3+)荧光粉的最佳温度为900℃。添加NH_4Cl后,MgMoO_4:Eu^(3+)荧光粉的结构得到优化,颗粒呈椭球形,粒径约为0.5~1μm。395 nm和465 nm波长激发的发射光谱由一系列尖峰组成,分别位于592 nm(~5D_0→~7F_1),615 nm(~5D_0→~7F_2)和699 nm(~5D_0→~7F_4)处,其中615 nm处的发射峰强度最大,属于Eu^(3+)的超灵敏电偶极跃迁。添加NH_4Cl可明显提高MgMoO_4:Eu^(3+)荧光粉的激发与发射峰的强度,最佳添加量(n(NH_4Cl)/n(MgO))为1%,此时发射光谱的强度是未添加NH_4Cl时的7倍左右,395 nm激发的发射光谱对应的最佳Eu^(3+)浓度为0.1,465 nm激发的发射光谱对应的最佳Eu^(3+)浓度为0.15。

添加Ti_3AlC_2和NH_4Cl对燃烧合成Ti_3AlC_2的影响

Ti、Al和C组成的Ti:Al:C=2:2:1(摩尔比)系的燃烧合成产物主要物相为Ti_3AlC_2,在体系中添加Ti_3AlC_2形核后,Ti_3AlC_2的生成量增多,有利Ti_3AlC_2的燃烧合成;添加固体NH_1Cl,燃烧合成产物主要物相为TiC,不利于燃烧合成Ti_3AlC_2,并从热力学的角度作了解释.

K_2CO_3生产中NH_4Cl废水的回收技术

分析了反渗透的基本原理,详细介绍了采用反渗透膜分离技术回收利用K2CO3生产过程中产生的含NH4Cl废水的工艺过程.处理低浓度含NH4Cl废水100 m3/h和高浓度含NH4Cl废水40 m3/h工业化装置建成投产后,处理前低浓度废水含NH4Cl 1 000 mg/L,高浓度废水含NH4Cl 10 000 mg/L,pH=8～10;处理后,产品淡水含NH4Cl≤10 mg/L、pH=7～8,产品浓水含NH4Cl≥60 000 mg/L、pH=8～10.该装置的投运,取得了明显的经济效益和社会效益.

离子液体[bmim]Cl/AlCl_3催化5-氰基吲哚酰化反应

5-氰基吲哚与4-氯丁酰氯之间的傅-克酰化反应使用路易斯酸之类的催化剂(如AlCl3、FeCl3),反应产物复杂,无法分离出期望的产物5-氰基-3-(4-氯丁酰基)吲哚。在离子液体[bmim]Cl/AlCl3中,进行5-氰基吲哚与4-氯丁酰氯间的傅-克酰化反应,则反应的主产物是5-氰基-3-(4-氯丁酰基)吲哚,产物结构通过质谱与核磁共振氢谱表征。考察了[bmim]Cl/AlCl3中AlCl3与[bmim]Cl间的摩尔比以及[bmim]Cl/AlCl3与5-氰基吲哚的摩尔比对该酰化反应的影响。结果表明,当n(AlCl3)∶n([bmim]Cl)=2.5∶1,n([bmim]Cl/AlCl3)∶n(5-氰基吲哚)=2∶1,室温下反应24 h,最大产率71.7%。

利用NH_4Cl提高Li_2SrSiO_4:Dy^(3+)的发光性能

本文研究了NH4Cl助熔剂对Li2SrSiO4:1%Dy3+晶体结构、形貌、发光强度和色坐标的影响,并对其作用机理进行了探讨。研究表明,加入2%NH4Cl可以改变Li2SrSiO4:1%Dy3+的反应过程,形成适量液相,抑制杂相的产生并形成表面光滑的球形颗粒。加入2%NH4Cl,Li2SrSiO4:1%Dy3+发光强度提高了110%,色坐标(0.262,0.293)位于白光区域。

三元体系NH_(4)Cl-SbCl_(3)HOAc(25℃)的研究

本文测定了三元体系NH4Cl-SbCl3-HOAc在25℃时平衡态和介稳态的溶度及部分饱和溶液的折光指数,并绘制了相应的溶度图.体系在稳定平衡态时有五种固相:NH4Cl、SbCl3(原始盐),5NH4Cl·SbCl3(1)、2NH4Cl·SbCl3·1.5HOAc(2)相5NH4Cl·3SbCl3·2.5HOAc(3)(复盐).一支介稳溶度曲线所对应的固相是3NH4Cl·SbCl3(4).本文初步描述了以上四种复盐的一些物理化学性质.体系中合成的二元复盐1和溶剂合复盐2与3文献中均未见报道.本文提供了一种制备3NH4Cl·SbCl3的新方法。

[Co(NH_3)_5NO_2]Cl_2和[Co(NH_3)_5ONO]Cl_2键合异构体的制备及红外光谱测定

以CoCl2.6H2O为原料,在一定条件下由[Co(NH3)5Cl]Cl2制备两种键合异构体[Co(NH3)5NO2]Cl2和[Co(NH3)5ONO]Cl2。用红外光谱仪对所合成的两种配合物键合异构体的结构进行测定,得出相关特征吸收峰波数与标准物的理论值相吻合。

[Co(NH_3)_5Cl]Cl_2的制备及组成测定探讨

研究了[Co(NH3)5Cl]Cl2的制备及组成测定.对学生实验中普遍存在的产品产率低、组成推断时内界氯的成分测不出、产品加热前后两次Co2+检验现象无明显区别等问题进行了探讨.分析了问题存在的原因,总结了实验成败关键,改进了制备方法,定量测定了[Co(NH3)5Cl]Cl2的组成.

Co(NH_3)_6Cl_3中钴含量的测定

在现有的一些无机化学实验教材中,配合物Co(NH_3)_6Cl_3中钴含量的测定采用碘量法,其实验结果常因“重蓝”现象而偏高,学生操作越慢或越细致,其结果越偏高,因而影响教学效果。经我们试验,在酸性介质中,用H_2O_2或盐酸羟胺做还原剂将Co(Ⅲ)还原为Co(Ⅱ),采用配位滴定法(返滴或直接滴定)可获得满意的结果。

Li_3N在KBH_4和NH_4Cl合成BN反应中的作用

采用氮气加压加温方法 ,以KBH4和NH4Cl为原料 ,通过在相同的温度、压力条件下 ,向反应体系中添加和不添加少量Li3 N的对比实验 ,研究Li3 N在KBH4和NH4Cl生成BN反应中的作用。反应产物中有无hBN和cBN生成是依据反应产物的X射线衍射图谱 (XRD)和傅立叶变换红外光谱 (FTIR)中有无hBN和cBN物相出现确认的。谢乐公式被用于估算生成的BN的粒径。结果表明 ,在 6 5 0℃、7MPa的反应条件下 ,以KBH4和NH4Cl为原料没有生成BN的反应发生。但当在原料中加入Li3 N后 ,反应产物中有大量hBN和少量cBN生成 ,其中hBN的平均颗粒尺寸约为 14nm。分析确认 ,Li3 N在上述由KBH4和NH4Cl合成hBN和cBN的反应中起催化作用。而且加入Li3 N后 ,由KBH4和NH4Cl合成BN的反应压力和时间都明显低于Hu等人的相关报道结果。

NH4^+和NO3^-对纯锌在NaCl溶液中腐蚀行为的影响

采用质量损失实验、电化学测试以及扫描电镜(SEM)、激光扫描共聚焦显微镜(CLSM)等研究了NH4^+与NO-3对纯锌(Zn≥99.99%)在NaCl溶液中腐蚀行为的影响。结果表明:在NH4^+-NO3^-Cl^-体系中,NH4^+对促进锌的腐蚀起主导作用;NO-3的存在可显著加速样品在溶液中的电化学阴极反应,同时导致样品金属表面腐蚀形态发生改变,局部腐蚀坑趋向横向扩张生长。另外,在一定浸泡时间周期内,样品金属的腐蚀速度与NH4NO3浓度呈正相关。

铜渣浮选尾砂中铜在NH_3·H_2O-NH_4Cl体系中浸出动力学研究

研究铜渣浮选尾砂中铜在NH_3·H_2O-NH_4Cl体系中的浸出行为。结果表明,铜的最佳浸出条件为:炉渣粒度为-0.045mm,浸出温度60℃,氨水浓度3.0mol/L,氯化铵浓度2.5mol/L,双氧水添加量0.2mL/g,液固比6∶1,搅拌速度500r/min,浸出时间120min,铜的浸出率为62.22%;浸出过程受内扩散控制,浸出反应的表观活化能Ea=11.56kJ/mol,反应表观级数为0.938 83,温度条件下铜浸出反应动力学方程为lnk=-1.390 42×103/T-2.108 67,氨水浓度条件下铜浸出反应动力学方程为lnk=0.938 83lnc-9.292 29。

Synthesis and Crystal Structure of [Pd(NH_3)_4]Cl_2·2[Pd(NH_3)_3Cl]Cl

A new type of ammine palladium(Ⅱ) chloride was prepared by evaporating the solution of [Pd(NH3)]4Cl2 at room temperature. Its crystal structure was refined from single-crystal X-ray data: P42/nmc, a=10.5390(10)A, c=16.905(3)A,, Z=2, and R=0.0357 for 731 structure factors and 52 variable [arameters. The framework of the title compound is composed of three sorts of structural units: [Pd(NH3)4]2+,[Pd(NH3)3Cl]+, and Cl-,of which the first kind of least squares plane exhibits distortion in some degree

INFRARED SPECTROSCOPIC STUDY OF STRUCTURE TRANSITION IN THE PEROVSKITE-TYPE LAYER COMPOUND: (n-C_9H_(19_NH_3)_2CuCl_4

Infrared spectra of (n-C_9H_(19)NH_3)_2CuCl_4 in three solid phases were investigated. It was found that the phase transition at T_(cl)(25℃) arises from the change of the interaction and packing structure of the chain. The phase transition at T_(c2)(34℃)is related to the change of a partial conformational order-disorder. The GTC or GTG' and small concentration of TG structure near CH_3 group exist in phase Ⅲ (above 38℃).