异丙嗪与离子的反应及其用作VO_3^-检定的研究

将异丙嗪用作新无机分析试剂,报导了异丙嗪与70种离子的反应情况,给出了异丙嗪与VO-3进行显色反应的最佳条件、灵敏度、选择性和界限比,建立了检定VO-3的新方法。

柠檬酸溶胶燃烧工艺参数对Ca_3(VO_4)_2∶Eu^(3+)发光性能的影响

采用柠檬酸溶胶燃烧法合成了Ca3(VO4)2:Eu3+红色发光材料。利用XRD、SEM、荧光分光光度计等测试分析方法研究了合成温度、柠檬酸用量以及Eu3+含量等对合成样品组成、结构、显微特征和发光性能的影响。结果表明,采用柠檬酸溶胶燃烧法可以在700～1000℃范围内合成纯度高、结晶度好、粒度均匀的Ca3(VO4)2:Eu3+红色发光粉。优化条件为温度900℃、n(柠檬酸):n(Ca2++V5+)=0.8、Eu3+摩尔分数6%,合成产物的红光发光效果最好。

纳米级碱土金属钒酸盐发光材料[A_3(VO_4)_2:Eu]发光性质的研究

采用Pechini型溶胶凝胶法制备出系列纳米级铕掺杂的碱土金属钒酸盐。并采用电镜,红外光谱,室温荧光光谱对粉体的性质进行表征。结果表明所制备的粉体的粒径在20～50nm之间,并且这些发光粉的性质与碱土金属离子的半径密切相关;由于Ca2+离子的半径与Eu3+的最接近,因而Eu3+更容易进入其晶格,表现出好的发光性质。

液相直接沉淀法制备Ag_3VO_4及其可见光催化性能研究

以NH4VO3和AgNO3为原料,采用液相直接沉淀法制备了Ag3VO4粉体,用XRD、SEM、BET和UV-Vis等手段对样品的物相、形貌、比表面积和光学特性进行了表征;以可见光为光源、罗丹明B为目标降解物考察了Ag3VO4的光催化活性。结果表明,反应混合物的pH值对样品的成分有重要的影响,在调节反应混合物的pH值为7时,所制备的样品为单斜相的Ag3VO4;反应时间、反应温度和表面活性剂等对Ag3VO4的尺寸和形貌有较大的影响。UV-Vis分析表明,所得样品在400～680nm有强而宽的吸收,其能带间隙Eg为1.90eV;光催化性能测试表明,样品的可见光光催化活性较高,在35W氙灯照射下,经100min降解,80℃反应8h所得样品对罗丹明B的降解率可达97.7%。

WO3/Ag3VO4复合光催化剂的制备及其可见光催化性能

采用超声辅助沉淀法—浸渍法制备了WO3/Ag3VO4复合光催化剂,对其进行了表征,考察了其在可见光条件下对罗丹明B的催化降解性能,并对催化机理进行了探讨。表征结果显示:WO3紧密包覆在Ag3VO4颗粒的表面,并未改变Ag3VO4的晶体结构;与Ag3VO4和WO3相比,WO3/Ag3VO4的吸收带边发生了红移。实验结果表明:w(WO3)为3.5%时,WO3/Ag3VO4对罗丹明B的可见光催化降解效果最好;在光催化剂加入量0.8 g/L、初始罗丹明B质量浓度10 mg/L的条件下,于室温下光照180 min时的罗丹明B去除率达95.76%,TOC去除率达96.5%;WO3与Ag3VO4在能带间的耦合作用下形成异质结结构,很好地抑制了光生电子-空穴对的复合。

双钙钛矿LaM_2VO_6:Eu^(3+)(M=Mg,Ca,Sr,Ba)荧光纳米材料的制备及发光性能的研究

采用凝胶-燃烧法合成了LaM_2VO_6:Eu^(3+)(M=Mg,Ca,Sr,Ba)系列红色纳米荧光粉。通过X射线衍射、扫描电镜及荧光光谱等检测方法,研究了不同碱土金属离子掺杂Eu^(3+)荧光粉基质的晶体结构、形貌及其光致发光性能。结果表明:采用凝胶-燃烧法制备的LaM_2VO_6:Eu^(3+)(M=Mg,Ca,Sr,Ba)红色荧光粉结晶良好、晶相单一且具有良好的发光性能;其中掺Mg基质LaMg_2VO_6:Eu^(3+)荧光粉的发光性能最好。当引燃温度为800℃,保温时间1h,Eu^(3+)的掺杂量x=0.11时所得荧光材料发光效果最优。

RCa_2Mg_2(VO_4)_3(R=Li,K,Na)荧光粉的制备及发光性能研究

采用高温固相法合成了RCa2Mg2(VO4)3(R=Li,K,Na)自激活系列荧光粉,并用X射线衍射仪和荧光分光光度计对合成样品的结构和发光性能进行了表征。结果表明:在750℃下煅烧得到的RCa2Mg2(VO4)3荧光粉具有较好的晶体结构。在331 nm的紫外光激发下,RCa2Mg2(VO4)3荧光粉在491 nm处具有较强的宽峰发射,其中Na Ca2Mg2(VO4)3的发光强度最好。Li Ca2Mg2(VO4)3、KCa2Mg2(VO4)3、Na Ca2Mg2(VO4)3的色坐标分别为(0.245,0.392)、(0.265,0.425)、(0.211,0.326),位于蓝绿光区。Eu3+掺杂后,Na Ca2Mg2(VO4)3:Eu3+样品光谱图中620 nm处出现Eu3+的发射峰,有效促使Na Ca2Mg2(VO4)3色坐标从蓝绿区(0.211,0.326)移到近白光区(0.260,0.322)。

(Y,Bi,Sc)VO_4:Eu^(3+)的制备及其发光特性

用高温固相法在900℃,保温6h的条件下制备了YVO4单相粉末样品。在紫外光254nm激发下,YVO4:Eu3+的激发光谱由VO43-的吸收带和Eu3+的电荷迁移带组成。发射光谱为Eu3+的5D0→7FJ(J=1,2,4)跃迁。在Eu3+含量一定的情况下掺杂Bi3+和Sc3+,随着Bi3+浓度的增加,激发光谱宽化,但发射强度变弱;Sc3+浓度的增加则使YVO4:Eu3+的发射强度先增加后降低。在147nm激发下,(Y,Bi,Sc)VO4:Eu3+的发射光谱相对于YVO4:Eu3+有降低趋势。

Li_3VO_4离子导体材料的合成及其离子导电性

用柠檬酸盐溶胶凝胶法和传统的固相方法分别合成了Li3 VO4 单相。产物的粉末和烧结体应用DTA TG ,XRD ,TEM ,SEM及交流阻抗谱技术进行了表征和比较。实验结果表明 ,与传统的固相反应方法相比 ,用柠檬酸盐溶胶凝胶法合成Li3 VO4 所需温度约低 35 0℃ ,产物的离子导电性高一个数量级。粉体粒径在 80nm以下 ,在 15～ 6 0 0℃温度范围内 ,产物烧结体的离子电导率为 10 -8～ 10 -4 S·cm-1。

Ag_2S/Ag_3VO_4催化剂的制备、表征及其在光催化性能研究

采用原位离子交换法成功制备了新型复合催化剂Ag_2S/Ag_3VO_4,并考察其在可见光照射下光降解罗丹明B的性能。通过扫描电镜(SEM),投射电镜(TEM),X射线粉末衍射仪(XRD),紫外可见漫反射(UVVis),红外光谱(FT-IR)等手段对所合成的复合材料进行表征。结果表明,与Ag_2S耦合后,Ag_3VO_4的光催化活性和稳定性得到明显提高。可见光照射100min后,0.8%Ag_2S/Ag_3VO_4复合催化剂对罗丹明B的光降解率达到95.6%,4次循环反应后仍能保持较高的光催化活性(75%)。

(Y,Gd)VO_4∶Eu^(3+)的紫外-真空紫外发光特性

用高温固相法合成了Y1-xGdxVO4∶Eu3+(0≤x≤1)系列单相样品并研究了其发光特性。在254nm激发下,观察到最大强度位于619nm的红色发射峰且其强度在Y/Gd=0.4/0.6时达到最大。在147nm激发下的发射峰与紫外下的一致,发射强度也是在Y/Gd=0.4/0.6时达到最大,大约是商用(Y,Gd)BO3∶Eu3+荧光体的65%。619nm监控下的真空紫外激发光谱由峰值位于158nm,204nm,247nm以及300nm的系列激发带组成,归属于钒酸根的基质吸收以及Gd3+、Y3+和Eu3+的电荷迁移带吸收。相对(Y,Gd)BO3∶Eu3+中Eu3+占据中心对称格位,(Y,Gd)VO4∶Eu3+中Eu3+占据非中心对称格位,其真空紫外下光谱色纯度更好。色坐标分别为(0.632,0.355),(0.672,0.328)。

可见光催化剂Ag_3VO_4的制备、表征及其光催化性能的研究

通过化学沉淀的方法来制备光催化剂Ag3VO4,用紫外-可见光谱、X射线衍射和荧光光谱对其进行表征.通过光催化还原Cr6+和光催化氧化甲基橙的效率来评价该催化剂的活性.实验研究了不同的制备条件对Ag3VO4催化活性的影响.实验结果表明,在可见光下,在过量银条件下制备的Ag3VO4有较好的光催化氧化活性和光催化还原活性,且其紫外-可见吸收光谱有较大程度的红移,提高了对光的利用率.实验同时还研究了在过量银条件下制备出的Ag3VO4的稳定性和循环次数.同时对影响Ag3VO4的光催化活性的机理还进行了探讨.

低温烧结微波介质陶瓷(1-x)Ba_3(VO_4)_2-xLi_2MoO_4的微波性能研究

采用固相反应制备了(1-x)Ba_3(VO_4)_2-xLi_2MoO_4微波介质陶瓷,研究了掺入不同质量比的Li_2MoO_4对Ba_3(VO_4)_2的微观结构和微波介质性能影响,X线衍射(XRD)测试结果表明,Ba_3(VO_4)_2和Li_2MoO_4二者兼容性良好,无第二相产生。添加具有低熔点及相反(负)频率温度系数的Li_2MoO_4能有效降低Ba_3(VO_4)_2的烧结温度,并随着添加剂Li_2MoO_4的增加,此复合陶瓷的相对体密度、介电常数εr和品质因数Q×f呈现出先增加随后又降低的趋势,而谐振频率里面温度系数τf逐渐降低。当烧结温度为660℃且添加量30wt%Li_2MoO_4的复合微波介质陶瓷获得了最佳的微波介电性能:ε_r=11.99,Q×f=39700 GHz,τ_f=-24 ppm/℃。

(enH_2)_4Na_4H_3[(VO)_(12)O_6B_(18)O_(42)]·8H_2O的水热合成和晶体结构

在水热的条件下合成了多钒硼酸盐(enH2)4Na4H3[(VO)12O6B18O42]8H2O, 化学式为C8H59B18N8Na4O68V12 (Mr=2253.45), 用单晶X射线衍射方法测定了它的结构, 该晶体属单斜晶系, P21/n空间群, 晶胞参数为a = 13.8989(4), b = 16.1954(5), c = 14.4520(4) ?β = 94.7490(5), V= 3241.95(16) ?, Z = 2, Dc = 2.308 g/cm3, ?= 1.819mm-1, F(000) = 2234, 4798个可观察衍射点(I > 2s(I)), 最终结构精修到偏离因子R = 0.0449, wR = 0.1163, S = 0.996。在该化合物的结构中, V12B18簇是由环状的B18O42通过18个B(μ3-O)V键被2个V6O18环夹在中间组成的, V12B18簇通过4个Na+与相邻的簇相连, 形成二维网状结构, 孔道尺寸为6.109×10.562 拧?

Li_3VO_4修饰富镍LiNi_(0.8)Co_(0.1)Mn_(0.1)O_2正极材料的电化学性能

采用湿法融合技术及高温固相法合成Li_3VO_4包覆的LiNi_(0.8)Co_(0.1)Mn_(0.1)O_2正极材料。通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等方法研究材料的结晶相、形貌、微观结构。研究表明,Li_3VO_4均匀地包覆在Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O_2表面,未改变原材料的材料结构和形貌,包覆层厚度为1～2 nm。不同含量的Li_3VO_4对LiNi_(0.8)Co_(0.1)Mn_(0.1)O_2正极材料进行修饰研究表明,3%(质量)Li_3VO_4包覆的LiNi_(0.8)Co_(0.1)Mn_(0.1)O_2在1 C下100次循环后容量保持率为94.13%,具有最佳的倍率性能和循环性能。此外,循环伏安(CV)和交流阻抗(EIS)分析表明,Li_3VO_4能提高Li+电导率,抑制活性材料与电解液之间的副反应,提高材料的电化学性能。

新型磷酸钒孔道结构化合物(H_3NCH_2CH_2NH_3)_3[(VO)_4(PO_4)_2(HPO_4)_4]的表征及热性能研究

利用五氧化二钒、磷酸作前驱物 ,乙二胺作模板 ,水热法合成了新型孔道结构磷酸盐化合物 (H3 NCH2 CH2 NH3 ) 3[(VO) 4(PO4 ) 2 (HPO4 ) 4]。借助红外光谱 (FT IR)、热分析 (TG DTA)、粉晶X射线衍射 (XRD)及扫描电镜 (SEM)等手段 ,对该化合物晶体在受热条件下的孔容脱除、结构变化及热相变特征等进行了系统研究。从晶体化学角度对其成分、结构及热稳定性之间的关系进行了探讨。指出应通过优化模板、元素替代等方法减弱模板分子与无机骨架间的键联强度及改善基本结构骨架的牢固性 。

水热法制备介孔Ag_3VO_4粉体及其光致发光性能

将以AgNO_3和NH_4VO_3为原料制备的前驱体溶液在不同温度水热反应不同时间后,于600℃煅烧得到Ag_3VO_4粉体,研究了粉体的微观形貌和物相组成,确定了较佳的反应温度和时间,并分析了该粉体的结构与光致发光性能。结果表明:制备Ag_3VO_4粉体的较佳反应温度为180℃、时间12h,在该条件下得到的Ag_3VO_4粉体呈棒状,直径为2~3μm,具有介孔结构,孔径约为27nm,比表面积为1 181m^2·g^(-1);此Ag_3VO_4粉体在波长521~595nm范围内有荧光发射峰,在553.1nm处发射峰的强度最大,具有良好的的光致发光性能。

Na_3VO_2B_6O_(11)晶体的生长及光学性质研究

以Na2O-V2O5为自助熔剂体系,采用顶部籽晶法生长出尺寸为19mm×17mm×5mm的Na3VO2B6O11透明单晶。该晶体属于正交晶系,空间群为P212121,晶胞参数为a=0.77359(9)nm;b=1.01884(12)nm;c=1.25697(15)nm。该晶体在可见光区的双折射率范围为0.037～0.042,紫外吸收边为370nm,非线性光学效应与KDP晶体相当。该晶体易溶于酸,在空气中稳定存在,不易潮解,但沿(100)面易解理。

溶胶燃烧法制备Sr_(3-3x/2)(VO_4)_2∶xEu^(3+)红色荧光粉及性能研究

利用稀土离子Eu^(3+)作为激活剂,采用溶胶燃烧法制备了Sr_(2.85)(VO_4)_2∶0.1Eu^(3+)红色荧光粉。用SEM、XRD和荧光光谱表征了荧光粉体的表面形貌、晶体结构和荧光性能。XRD分析和荧光光谱分析得出:最佳退火温度为950℃。该荧光粉在280 nm光下被高效激发,其最强发射峰位于618 nm处,对应于Eu^(3+)的5D0到7F2的能级跃迁,表现出较强发射强度。设定发射波长为618 nm,得到荧光粉的激发光谱,其最强激发峰为280 nm处,说明该荧光粉可被紫外光有效激发。同时研究了Eu^(3+)掺杂量和助燃剂柠檬酸对Sr2.85(VO4)2∶0.1Eu红色荧光粉发光性能的影响,得出Eu^(3+)的最佳掺杂摩尔分数为0.1。助燃剂柠檬酸有利于形成主体基质,使荧光粉颗粒更分散,同时改善晶粒形貌,提高荧光粉的相对发光强度。

Genistein、Na3Vo4对椎间盘软骨细胞作用效应的研究

目的:探讨染料木黄酮(Genistein)、正钒酸钠(Sodium orthovanadate,Na3Vo4)对椎间盘软骨终板软骨细胞的作用效应。方法:使用酶消化法培养大鼠椎间盘软骨终板软骨细胞,将不同浓度Genistein(15、35及55μmol/L)、Na3Vo4(10、20及30μmol/L)加入培养的底3代软骨细胞中,培养7d,MTT检测软骨细胞增殖率,RT-PCR检测Ⅱ型、Ⅸ型胶原和Aggrecan mRNA的表达,定量RT-PCR检测IGFR、PTPn1、PTPn1、IGFR mRNA的表达。结果:干预7d后,15μmol/L Genistein组各项指标与模型组比较变化不明显(P>0.05);35μmol/L Genistein组与模型组比较,软骨细胞增殖率、Ⅱ型胶原及aggrecan mRNA表达显著降低(P<0.01),IGFR mRNA表达较模型组有所降低,但无显著性差异(P>0.05);55μmol/L Genistein组与模型组比较,软骨细胞增殖率、aggrecan基因表达显著下降(P<0.01),Ⅸ型胶原、IGFR mRNA表达较模型组有所降低(P<0.05);各浓度Genistein组PTPn1mRNA表达无显著变化。与模型组比较,10μmol/LNa3Vo4组各项检测指标变化不明显,30μmol/L Na3Vo4组Ⅱ、Ⅸ型胶原mRNA表达明显降低(P<0.01),20及30μmol/L Na3Vo4组软骨细胞增殖率明显下降(P<0.01),Aggrecan以及PTPn1mRNA表达显著降低(P<0.05),IGFRmRNA表达无显著变化(P>0.05)。结论:适当剂量Genistein、Na3Vo4在椎间盘软骨终板软骨细胞增殖、胶原表达以及aggrecan表达等方面起重要作用,Genistein可特异性抑制PTKs中IGFR基因表达,适当剂量Na3Vo4可抑制PTPs中PTPn1的基因表达,降低软骨细胞生物学功能。