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阻燃剂乙基膦酸二乙酯(DEEP)的合成新方法及结构表征 被引量:4
1
作者 张猛 周永红 +3 位作者 胡立红 李书龙 刘红军 曹振华 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2010年第8期721-724,共4页
采用未见文献报道的烷基化试剂对甲基苯磺酸乙酯通过Michaelis-Arbuzov重排反应合成标题化合物,反应结束后烷基化试剂易于分离且可以重复使用;较目前工业所用烷基化试剂成本大大降低。采用常规和微波两种方法合成了标题化合物,分别考察... 采用未见文献报道的烷基化试剂对甲基苯磺酸乙酯通过Michaelis-Arbuzov重排反应合成标题化合物,反应结束后烷基化试剂易于分离且可以重复使用;较目前工业所用烷基化试剂成本大大降低。采用常规和微波两种方法合成了标题化合物,分别考察了反应时间、烷基化试剂用量、微波功率对产率的影响,其中微波产率高达95.2%;最后通过GC、FT-IR、MS、HNMR对产物含量和结构进行了分析。 展开更多
关键词 乙基膦酸二乙酯(DEEP) michaelis-arbuzov反应 微波
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白皮杉醇的合成 被引量:9
2
作者 李晓霞 晏日安 段翰英 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期475-478,共4页
以3,4-二甲氧基苄醇为原料,通过溴代、Arbuzov重排反应、Wittig-Horner反应和脱甲基化反应得到目标产物(E)-3,3′,4,5′-四羟基二苯乙烯,即白皮杉醇。该文考察了溴代试剂、Arbuzov重排反应温度、Wittig-Horner反应中溶剂及脱甲基反应... 以3,4-二甲氧基苄醇为原料,通过溴代、Arbuzov重排反应、Wittig-Horner反应和脱甲基化反应得到目标产物(E)-3,3′,4,5′-四羟基二苯乙烯,即白皮杉醇。该文考察了溴代试剂、Arbuzov重排反应温度、Wittig-Horner反应中溶剂及脱甲基反应试剂等各因素对产物产率的影响,得到最佳反应条件为:以三溴化磷为溴代试剂,Arbuzov重排反应条件为100℃反应1 h,再于120~130℃反应3~4 h,以DMF为Wittig-Horner反应溶剂,无水AlCl3作为脱甲基化试剂。通过IR、1HNMR及13CNMR确定了目标产物的结构。 展开更多
关键词 白皮杉醇 溴代 arbuzov重排 WITTIG-HORNER反应 脱甲基化反应 医药与日化原料
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草铵膦制备合成方法简述 被引量:21
3
作者 宋宏涛 楚士晋 《现代农药》 CAS 2006年第3期1-3,30,共4页
根据相关文献报道,比较分析了以往草铵膦的制备合成方法,并结合其合成特点,提出了合成草铵膦的新型方法——“阿布佐夫–迈克尔法”。该方法基于阿布佐夫重排反应和迈克尔加成反应,所用原料简单,路线设计合理,较为经济实用。
关键词 草铵膦 合成 阿布佐夫重排 迈克尔加成
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碘催化合成三乙基膦酰乙酸酯 被引量:2
4
作者 蔡小华 刘志华 杨志学 《化学研究》 CAS 2006年第1期41-43,共3页
首次报道了碘对M ichaelArbuzov重排反应的催化作用.以亚磷酸三乙酯与2-卤代乙酸乙酯为原料,碘作催化剂,反应温度80℃,反应时间2 h,三乙基膦酰乙酸酯的产率达到90%-98%.
关键词 michaEL arbuzov重排反应 三乙基膦酰乙酸酯 亚磷酸三乙酯 催化
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光学活性α-氨基烃基膦酸的合成 被引量:1
5
作者 曹者瑜 崔巍 王宗睦 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第4期365-369,共5页
由光学活性的x-氨基酸制备得化学活性x-氨基烃基膦酸,且表示其关键反应步骤Michaelis-Arbuzov反应机理为SN2反应。
关键词 光学活性 氨基烃基膦酸 反应机理
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对氯苄基磷酸酯的合成 被引量:2
6
作者 牛宇岚 《纺织学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第10期60-62,共3页
以亚磷酸三甲酯和对氯氯苄为原料,通过Arbuzov重排反应制得了对氯苄基磷酸酯。考察了反应温度、亚磷酸三甲酯与对氯氯苄的投料比、反应时间和加料方式等因素对对氯苄基磷酸酯收率的影响。结果表明,在反应温度为162℃,亚磷酸三甲酯与对... 以亚磷酸三甲酯和对氯氯苄为原料,通过Arbuzov重排反应制得了对氯苄基磷酸酯。考察了反应温度、亚磷酸三甲酯与对氯氯苄的投料比、反应时间和加料方式等因素对对氯苄基磷酸酯收率的影响。结果表明,在反应温度为162℃,亚磷酸三甲酯与对氯氯苄的投料比为1.2,反应时间为6 h时,对氯苄基磷酸酯收率为90.8%。 展开更多
关键词 对氯氯苄 亚磷酸三甲酯 对氯苄基磷酸酯 arbuzov重排反应
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有机磷阻燃剂DMMP的合成 被引量:4
7
作者 孔祥文 尚世智 张铁铮 《沈阳化工学院学报》 1998年第1期36-40,共5页
由亚磷酸三甲酯在催化剂存在下经MichaelisArbuzov重排反应合成有机磷阻燃剂甲基膦酸二甲酯(DMMP).结果表明,反应温度是影响合成反应的重要因素.催化剂用量较少时,对体系施以压力,反应温度升至180℃以... 由亚磷酸三甲酯在催化剂存在下经MichaelisArbuzov重排反应合成有机磷阻燃剂甲基膦酸二甲酯(DMMP).结果表明,反应温度是影响合成反应的重要因素.催化剂用量较少时,对体系施以压力,反应温度升至180℃以上,产物收率达965%;催化剂用量增加到077%(占反应物总量的百分比)时,体系温度自动达到180℃,产物收率为731%.经红外光谱和质谱鉴定,合成产物结构正确. 展开更多
关键词 甲基膦酸二甲酯 有机磷阻燃剂 阻燃剂
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N-烷基膦酸酯的两种合成方法探讨
8
作者 周锡兰 马学兵 +1 位作者 杜军 杜曦 《应用化工》 CAS CSCD 2008年第8期890-892,共3页
采用类Mannich反应合成N,N-二甲基磷酸-α-甲基苯胺,反应物最佳物质的量比为伯胺∶盐酸∶亚磷酸∶甲醛=1∶1.2∶2∶3.6,最佳温度为105℃。在碱性条件下,溴乙基膦酸脂与2-氨基-1,2-二苯基乙醇发生取代反应,得到2-[N-(乙基膦酸酯)]氨基-1... 采用类Mannich反应合成N,N-二甲基磷酸-α-甲基苯胺,反应物最佳物质的量比为伯胺∶盐酸∶亚磷酸∶甲醛=1∶1.2∶2∶3.6,最佳温度为105℃。在碱性条件下,溴乙基膦酸脂与2-氨基-1,2-二苯基乙醇发生取代反应,得到2-[N-(乙基膦酸酯)]氨基-1,2-二苯基乙醇,60℃恒温反应效果最佳。并用1HNMR、13C NMR、31P NMR对产物结构进行了表征。 展开更多
关键词 类Mannich法 N-烷基膦酸 michaelis-arbuzov
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合成E-白藜芦醇的工业化研究
9
作者 杨杰 张亚鲁 +1 位作者 周志旭 孙铁民 《中南药学》 CAS 2015年第2期154-157,共4页
目的研究E-白藜芦醇的工业化生产。方法以3,5-二羟基苯甲酸为起始原料,经甲基化,还原,氯代后,与亚磷酸三乙酯发生Arbuzov重排反应,再与茴香醛进行Wittig-Horner反应,最后用吡啶盐酸盐脱甲基得E-白藜芦醇。结果总收率达52.0%,纯度为98.54... 目的研究E-白藜芦醇的工业化生产。方法以3,5-二羟基苯甲酸为起始原料,经甲基化,还原,氯代后,与亚磷酸三乙酯发生Arbuzov重排反应,再与茴香醛进行Wittig-Horner反应,最后用吡啶盐酸盐脱甲基得E-白藜芦醇。结果总收率达52.0%,纯度为98.54%。结论该合成工艺操作简便,原料易得,适于工业化生产,并通过了工业化生产验证。 展开更多
关键词 E-白藜芦醇 Z-白藜芦醇 arbuzov重排 WITTIG-HORNER反应
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帕米膦酸酯的制备与表征 被引量:1
10
作者 王腾飞 吕高超 +2 位作者 林建国 邱玲 罗世能 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第7期1220-1223,共4页
以Fmoc-β-丙氨酸为原料,通过Michaelis-Arbuzov反应一锅法合成了Fmoc-β-丙氨酰双膦酸甲酯,再通过四丁基氟化铵(TBAF)常温下脱去Fmoc保护基,得到纯品帕米膦酸酯。分别使用核磁共振、电喷雾质谱、红外光谱及元素分析对产物进行了表征。... 以Fmoc-β-丙氨酸为原料,通过Michaelis-Arbuzov反应一锅法合成了Fmoc-β-丙氨酰双膦酸甲酯,再通过四丁基氟化铵(TBAF)常温下脱去Fmoc保护基,得到纯品帕米膦酸酯。分别使用核磁共振、电喷雾质谱、红外光谱及元素分析对产物进行了表征。此方法原料廉价易得、反应条件温和、副产物较少、且易于分离纯化,提供了一种合成高纯度双膦酸酯类化合物的方法。 展开更多
关键词 双膦酸酯 michaelis-arbuzov反应 一锅法 纯化
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乙烯利合成技术进展 被引量:7
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作者 刘斌 宋振 +2 位作者 罗伟慧 吴晓旭 廖本仁 《上海化工》 CAS 2010年第12期13-15,共3页
乙烯利是一种重要的植物生长调节剂,应用广泛。对乙烯利现有的合成方法进行分类归纳,按其反应历程主要可分为两种:一是经Michaelis-Arbuzov重排反应制备,一是经自由基反应历程制备,同时对不同的合成方法的发展方向提出相应的建议。
关键词 乙烯利 进展 michaelis-arbuzov重排 自由基反应
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改良Wittig反应在生物活性化合物合成中的应用进展
12
作者 周艳斐 郑土才 +2 位作者 史芳芳 叶山海 王小青 《化工生产与技术》 CAS 2014年第2期46-56,69,共11页
介绍了改良Wittig反应的特点,叙述了改良Wittig反应在生物活性化合物合成中的应用,分别归纳了酯、腈、酰胺、酮等α位、烯丙位、苄位和其他膦酸酯的改良Wittig反应及其用碱、溶剂等条件,并介绍了改良Wittig反应在农药合成中的应用。认... 介绍了改良Wittig反应的特点,叙述了改良Wittig反应在生物活性化合物合成中的应用,分别归纳了酯、腈、酰胺、酮等α位、烯丙位、苄位和其他膦酸酯的改良Wittig反应及其用碱、溶剂等条件,并介绍了改良Wittig反应在农药合成中的应用。认为制备膦酸酯的方法也可以使用偕二膦酸酯、乙二膦酸酯等与醛酮反应制得,也可使用活泼氢金属化后与二烷氧基磷酰氯缩合制得,或使用由简单膦酸酯经α烃基化制得的复杂膦酸酯等;应重点研究价廉易得的碱及相转移催化下的固体氢氧化钠或氢氧化钾或其水溶液,并加强改良Wittig反应的工业化研究。 展开更多
关键词 改良Wittig反应 Horner反应 arbuzov重排 膦酸酯 亚磷酸三乙酯 合成
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Arbuzov重排反应合成膦酸烷基酯的研究进展
13
作者 江泽琦 马丽欣 +1 位作者 邓德茹 凌永社 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2022年第7期816-821,共6页
膦酸烷基酯是一类具有多种生物活性的有机磷化合物,在农业和医药化工领域具有广泛的应用。本文介绍了Michaelis-Arbuzov重排反应构建P-C键合成膦酸烷基酯类化合物的方法,着重阐述了通过催化剂、微波、超声波等促进的绿色环保的Arbuzov... 膦酸烷基酯是一类具有多种生物活性的有机磷化合物,在农业和医药化工领域具有广泛的应用。本文介绍了Michaelis-Arbuzov重排反应构建P-C键合成膦酸烷基酯类化合物的方法,着重阐述了通过催化剂、微波、超声波等促进的绿色环保的Arbuzov重排反应。特别是在连续流动条件下通过微反应进行的无溶剂Arbuzov重排反应,能够缩短反应时间,提高反应效率,使膦酸烷基酯的合成具有更广阔的应用前景。 展开更多
关键词 催化剂 P-C键 膦酸烷基酯 michaelis-arbuzov重排 微反应技术
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ONE'POT REACTION OF TRIVALENTPHOSPHORUS COMPOUNDS (Ⅰ)——A NOVEL ONE-STEP REACTION OF ADDITION,REDUCTION AND CYCLIZATION OF SUBSTITUTED β-NITROSTYRENE WITH O,O-DIALKYL PHOSPHITES
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作者 李玉桂 王国洪 +4 位作者 张殿坤 缪方明 刘小兰 曹金鸿 郭杭州 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 1989年第5期522-533,共12页
<正> In this paper the reaction of substituted β-nitrostyrene with O,O-dialkyl phosphite under cocatalysis of trimethylsilyl chloride (TMS-C1) and triethylamine (or other acidbinding agent) has been first s... <正> In this paper the reaction of substituted β-nitrostyrene with O,O-dialkyl phosphite under cocatalysis of trimethylsilyl chloride (TMS-C1) and triethylamine (or other acidbinding agent) has been first studied and the new cyclization reaction leading to the formation of product Ⅱ, as a new class of derivatives of 1-hydroxyindoles, difficultly accessible or inaccessible with usual methods has been observed. In the related reaction it is surprising that when the Arbuzov rearrangement occurs under mild conditions, the addition, reduction and cyclization as a one-pot reaction take place simultaneously with the formation of products Ⅰ, Ⅱ, Ⅲ. By controlling the reaction conditions the products were formed almost in specificity, and thus the most interesting cyclic products Ⅱa-hcontaining phosphorus-carbon bond were obtained. Their structures were confirmed by elemental analysis, IR,1H or31p NMR and MS spectra. The crystal structure of representative compound Ⅱhwas determined by X-ray diffract 展开更多
关键词 one-pot REACTION PHOSPHITE indolephosphonate β-nitrostyrene arbuzov rearrangement.
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