应用^(13)C核磁共振波谱分析吐哈盆地干酪根结构变化

吐哈盆地是中国较大的煤系含油气盆地之一,成烃母质大多处于低成熟阶段。为研究油气形成过程中干酪根大分子结构的变化,对盆地侏罗系八道湾组的煤与碳质泥岩干酪根,进行了热解实验,借助于13C核磁共振波谱分析,研究了不同成熟度下干酪根结构的特征与变化。结果表明,随热演化程度的增加,煤与碳质泥岩干酪根中的脂肪族类明显降低、氧接芳碳脱落、芳香结构轻微缩合,在低成熟演化阶段表现尤为明显。脂肪链中亚甲基次甲基含量大于甲基含量,是吐哈盆地轻质低成熟油储量多于低成熟气的主要原因。

喹啉类生物碱的^(13)C-NMR波谱模拟

应用一种反映分子局部微环境描述子——原子电性相互作用矢量(vector of atomic electronegative interaction,AEIV)和原子杂化状态指数(atomic hybridation state index,AHSI)对喹啉类化合物的13种分子中的129个^(13)C-NMR谱建模模拟,应用多元线性回归方法得到定量结构波谱关系模型的复相关系数(R_(MM1))为0.988,标准偏差(SD_(MM1))为5.317.采用留一法交互检验结果R_(CV1)为0.987,SD_(CV1)为5.630.随机抽出两部分分子进行检验,得到的相关系数R_(MM2)为0.993,R_(MM3)为0.987.结果表明,使用AEIV和AHSI所建模型具有相当的预测能力和稳定性.

两种罗汉果多糖的IR及^(13)CNMR分析

利用FT IR和13C NMR技术对罗汉果中的两种多糖SGPS1(Siraitia grosvenorii Polysaccharides,SGPS)和SGPS2进行分析。从SGPS1和SGPS2的红外吸收(4000-500 cm-1)可知,它们具有典型的多糖吸收特征,SGPS1中的单糖残基以吡喃环和呋喃环的形式存在,SGPS2中的单糖残基以α-吡喃环的形式存在。同时运用13C NMR证实了这两种多糖的单糖残基环状构型及糖苷键构型。

AEIV结合AHSI用于饱和脂肪酮类物质的^(13)C NMR谱模拟

应用一种反映分子局部微环境描述子--原子电性相互作用矢量(vector of atomic elec-tronegative interaction,AEIV)和原子杂化状态指数(Atomic Hybridation State Index,AHSI)对饱和脂肪酮类化合物的55种分子中的153个13C NMR谱建模模拟,应用多元线性回归方法得到定量结构波谱关系(QSSR)模型的复相关系数RMM=0.997,标准偏差为SDMM=7.155.采用留一法交互检验的结果是RCV=0.993,SDCV=10.195.并随机抽出三部分分子进行检验,得到的相关系数分别是RMM1=0.996,RMM2=0.996,RMM3=0.999.研究结果表明使用AEIV和AHSI所建模型预测能力是相当稳定的.

烷基极化效应与羰基^(13)C化学位移

对羰基化合物中羰基碳的1 3CNMR化学位移与烷基 (R)极化效应的内在关系进行了研究 .结果表明 :分子中R的极化效应增加使羰基碳的1 3C化学位移值升高 ,其关系可表示为δ =a+b·ΣPEI(R) ,其中a、b为系数 ,PEI(R)为R极化效应指数 .

基于新型分子距边矢量ν与多元统计方法对于烷烃^(13)C NMR化学位移和(CSS)估计与预测的深入研究(英文)

基于本实验室提出一种新型以势能形式表达的分子距边矢量 ,深入地系统研究了核磁共振碳 -1 3谱化学位移和 (CSS)规律以及分子拓扑指数矢量在定量结构波谱关系(QSSR)中的应用 .借助多种计量化学方法包括多元线性回归、逐步多元回归、主成分回归、主筛选回归等进行分子拟模和定量相关研究 ,发现烷烃13CNMR化学位移和 (CSS)与其分子距边矢量及路径长度指数有良好线性相关性 ,回归方程及其统计参数为 :CSS=bν +cp3=∑mj=0bjνj+b11p3=b0 ν+b1ν1+b2 ν2 +b3ν3+b4ν4+b5 ν5 +b6 ν6 +b7ν7+b8ν8+b9ν9+b10 ν10 +b11p3=-1 3 .576+ 2 2 .1 79ν1+ 2 8.4 0 7ν2 + 2 5.950ν3+ 2 6.690ν4+ 1 4.4 98ν5 + 5.72 6ν6 -5.3 79ν7-3 .2 1 4ν8-1 5.0 2 1ν9-2 5.71 0ν10 + 1 2 .2 78p3 n=63 ,R =0 .997,EV =99.68% ,RMS =3 .73 48,SD =4 .1 1 8,F =773 .1 1 6,U =1 442 2 8.84 4 ,Q=864 .93 8;CV :R2 CV =0 .980 ,EV=98.83 % ,RMS=7.1 2 61 ,SDCV=7.63 4,FCV =2 2 1 .72 0 ,UCV =1 42 1 2 1 .891 ,QCV =2 971 .896.结果良好 .

二氢黄酮类化合物的核磁共振碳谱模拟研究

采用表征分子内部化学微环境的结构描述子原子电负性作用矢量(Atomic Electron-egativity Interaction Vector,AEIV)对255个共振碳原子进行了结构表征,应用多元线性回归技术建立了结构描述子AEIV与这些碳原子的13C NMR化学位移的定量相关模型.该定量结构谱图关系(定量构谱关系/QSSR)模型的复相关系数达到RMM=0.915,标准偏差为SDMM=14.879.采用留一法交互检验的结果为RCV=0.909,SDCV=15.324.结果表明,模型具有良好的估计力和稳定性.

碱基分子的原子电距矢量表达及核磁共振碳谱模拟

提出以原子电性距离矢量 (VAED)描述各种碱基分子中不同等价碳原子的化学环境 ,结合γ效应校正与碳原子类型 ,建立核磁共振碳谱 ( 1 3CNMR)化学位移 (CS)的五参数线性模型 .用于碱基分子中 4类不同碳 (其中主要是仲叔季碳 )的等价碳原子化学位移的估计 ,复相关系数R和均方根误差RMS[ppm]分别为仲叔季碳 :1 )对C2n =1 2 ,R =0 .9998,R2 =0 .9997,F =2 732 .2 4 98,EV =0 .9994,RMS =0 .1 80 4 ,SD =0 .1 8842 )对C3n =41 ,R =0 .9334,R2 =0 .871 2 ,F =38.32 99,EV =0 .852 8,RMS =9.52 68,SD =9.64523)对C4n =2 3,R =0 .91 83,R2 =0 .8433,F =1 4.3479,EV =0 .7972 ,RMS =6.530 4 ,SD =6.67721 )对C2n =1 2 ,R =0 .9998,R2 =0 .9997,F =2 592 .70 72 ,EV =0 .9994,RMS =0 .1 852 ,SD =0 .1 9342 )对C3n =41 ,R =0 .92 70 ,R2 =0 .8594,F =34.62 83,EV =0 .8393,RMS =9.548,SD =1 0 .0 7843)对C4n =2 3,R =0 .90 71 ,R2 =0 .82 2 9,F =1 2 .3881 ,EV =0 .770 8,RMS =6.942 5,SD =7.0 985经交互校验 ,模拟稳定性较好 .并综合几种处理方法 ,找到一种较好的建模方法 ,将它用于 4个外部样本化学位移的定量预测 。

原子电性作用矢量和杂化状态指数用于酮类化合物核磁共振QSSR研究

从分子二维结构出发,采用反映分子局部化学微环境结构表述指数———原子电性相互作用矢量(AEIV)和原子杂化状态指数(AHSI)对201个酮分子中的1 373个碳原子的13CNMR谱建模模拟,取得了满意结果。所得定量结构波谱关系(QSSR)的多元线性回归模型复相关系数RMM及留一法交互检验相关系数RCV分别为0.966和0.965。进一步随机抽出5个化合物中共计196个13CNMR化学位移用于模型外部验证,预测结果复相关系数Rpred=0.965,上述结果表明所建模型有良好的稳定性和泛化能力。

平衡电负性与烷烃核磁共振碳谱位移

定义了烷烃分子中碳原子的平衡电负性 (AEE) ,用平衡电负性和NiH(i=0 ,α ,β ,γ)和NjC( j =α ,β ,γ) 结构信息参数研究了烷烃的1 3CNMR化学位移模型 .结果表明 ,烷烃1 3CNMR化学位移 (CS)可用下式来定量描述 :CS =- 1 736.776+ 755.1 1 8AEE + 5.2 539N0H + 1 .8837NβH - 0 .2 0 66NγH 用上式估算了 99个碳原子的化学位移 ,标准差为 0 .9861ppm ,平均绝对误差 0 .78ppm ,预测值与实验值十分吻合 .

原子电距矢量用于雄甾酮类衍生物核磁共振碳谱的定量构谱关系研究

提出以5元素构建原子电性距离矢量,描述雄甾酮化合物中不同等价碳原子的化学环境。对9个雄甾酮分子171个等价碳原子的13CNMR化学位移建立了多元线性回归模型。模型的复相关系数为R=0 9917,标准偏差为SD=5 5384。采用留一法交互检验的结果为RCV2=0 9284,SDCV=11 4866。结果表明模型具有良好的估计能力和稳定性。

有机酸类化合物^(13)C-NMR化学位移预测（英文）

采用原子电性距离矢量(Atomic electronegative distance vector,AEDV),描述了14个有机酸类化合物中不同等价碳原子的化学微环境,以多元线性回归(MLR)和偏最小二乘回归(PLS)方法建立^(13)C核磁共振定量结构波谱关系模型,两模型的复相关系数(R)均为0.984和0.962,标准误差(SD)分别为11.021和16.244。经"留一法"交互检验的复相关系数(R_(CV))分别为0.981和0.939,标准误差(SD_(CV))分别为12.061和17.121。研究结果表明,使用该方法所建模型可以用于预测有机酸类化合物^(13)C NMR化学位移,模型具有良好的稳定性和预测能力。

波谱学杂志总目次第26卷第1期2009年3月

基于HPLC-DAD-SPE-CryoNMR-MS技术的代谢物快速定性和结构确定（英文）肖超妮，刘红兵，戴惠，曾簏鸿，Manfred Spraul，王玉兰，唐惠儒（1-16） 低温诱导桑蚕体内腺体相行为的高分辨^13C固体核磁共振研究（英文）……周平，胡炳文（17-26） 代谢组学方法分析鸡胚胎发育过程中脑代谢物……冯越，张许，刘买利（27-36）

煤系源岩倾油倾气性研究

利用固体13C核磁共振波谱检测源岩干酪根中油、气潜力碳的相对含量,并利用该参数直接判别各类源岩在“液态窗”阶段的倾油、倾气性。有些煤系源岩虽然其地球化学特征属腐植型母质,但由于其干酪根的脂碳中油潜力碳>气潜力碳,故仍以生油为主。该方法从生烃机理出发进一步揭示了新疆焉耆盆地中、下侏罗统煤系源岩以生油为主的根本原因。

二嗪磷的NMR研究

通过1 H ,1 3C及DQF COSY ,1 3C 1 HCOSY ,COLOC等NMR技术对作为中等毒性农药二嗪磷的1 H ,1 3CNMR谱峰归属作了详尽的研究 ,以杂化轨道理论阐明了二嗪磷结构中两个乙氧基的化学环境差异及谱峰特征 ,并讨论了31 P对二嗪磷中1 H及1

胺化环氧聚丁二烯的NMR表征

制备了环氧聚丁二烯与二乙醇胺的胺化反应产物 ,用1 3 C核磁共振波谱对产物的结构进行了表征 ,通过1 3 C化学位移对各共振峰进行了指认 ,并测出了胺化物的胺值。

几个Aldol反应产物的NMR研究

利用1HNMR、13 CNMR、DEPT等一维谱和1H - 1HCOSY、HSQC、HMBC及1H - 1HNOESY等二维核磁共振波谱技术确定了 5种Aldol反应产物的结构 ,并对其1H、13 CNMR信号进行了全归属 ,初步探讨了取代基位置对化学位移的影响 .