固体核磁CP/MAS^(13)C-NMR在植物纤维原料研究中的应用

固体核磁CP/MAS13C-NMR光谱已经成为一种重要的科学研究方法,本文综述了在植物纤维和制浆造纸科学研究方面的应用。

端羟基聚丁二烯(HTPB)的^(13)C-NMR研究

以过氧化氢催化丁二烯聚合而得到的端羟基聚丁二烯(HTPB)在工业上具有广泛的用途,当它们发生交联时,即能形成结构体,用作推进剂、涂料和其它材料的基体,HTPB的质量对其最终产物的力学性能起着决定性的作用。然而人们已经发现,在某些情况下,使用相同牌号的HTPB,甚至用常规的分析方法进行鉴定认为是相同的HTPB。

^(13)C-NMR方法研究酚酞聚芳醚酮砜共聚物的序列结构

通过亲核共缩聚合成了一系列酚酞聚芳醚酮砜共聚物和嵌段共聚物 ,并利用1 3C NMR方法研究了共聚物的链结构 ,通过观察酚酞单元中三个位置的季碳原子的化学位移及其相应强度的变化 ,计算共聚物中不同链段的共聚物的组成、平均序列长度和无规度 .结果表明 ,除嵌段共聚物外 ,其它共聚物的无规度均接近 1 ,表明共聚物为无规共聚物 ,而且对三个位置的季碳原子分析均得出了相同的结果 .

^(13)C-NMR法研究醋酸纤维素的取代基分布

用常规醋酸纤维素的13C-NMR法计算取代基分布难以准确。采用先将二醋酸纤维素中的剩余羟基完全丙酰化,再用13C-NMR法测定二醋酸纤维素乙酰基的取代分布的方法,其研究结果表明,完全丙酰化的二醋酸纤维素的碳谱中羰基碳区两组三重峰可较好地分开,因而可以根据它们的面积比算出其总取代度及在2,3和6位碳原子上的取代基分布。

包甲素类似物的~1H-NMR和^(13)C-NMR谱

目的通过对包甲素类似物NMR谱的分析,考察其结构差别对共振信号化学位移的影响。方法以6β-乙酰氧基-3α-羟基莨菪烷为原料,利用酰化和磺酰化反应合成包甲素类似物,测试各化合物的1H-NMR谱和个别化合物的"c-NMR谱。结果合成了8个化合物,并对各化合物的NMR谱信号进行详细归属。结论取代基的诱导效应、共轭效应、磁各向异性效应和立体效应对莨菪烷化合物杂环上氢核和碳核的化学位移有较大的影响。

^(13)C-NMR分析漆酶处理木素的结构特征

利用1 3C NMR技术对漆酶、漆酶 /介体体系处理前后枫香木酶解木素进行结构分析。结果表明 ,经漆酶 /介体体系 (LMS)处理后 ,木素的部分 β O 4结构发生醚键断裂 ,脱甲基或脱甲氧基反应发生 ,根据结构变化推断反应过程中紫丁香基型结构优先反应 ;经漆酶处理后 ,木素单位苯环的羰基含量和甲氧基含量增加。

^13C-NMR在抗冲共聚聚丙烯序列结构研究中的应用

论述了^13C-NMR在抗冲共聚聚丙烯序列结构研究中的进展。介绍了抗冲共聚聚丙烯N脉谱图及谱图归属和单元组的分布、组成及数均序列长度的计算方法。研究结果表明抗冲共聚聚丙烯主要是由乙丙无规共聚物、乙丙可结晶共聚物（富含乙烯或丙烯均可能存在）和聚丙烯均聚物组成。

碳-13同位素示踪结合^(13)C-NMR分析稻杆木素结构

为了进一步了解单子叶植物的木素 ,向生长中的水稻 (OryzasativaL .)茎秆节间的腔体分别注入在侧链α、β、γ位带13 C标记的松柏醇葡萄糖甙 ,得到侧链带13 C标记的稻秆木素。通过CP/MAS13 C NMR分析 ,发现外源性的松柏醇葡萄糖甙并不影响水稻中木素和碳水化合物的正常生物合成。液态13 C NMR检测结果证明稻秆原本木素的主要结构是 β O 4、β 1、β β和 β 5结构 ,还有少量的松柏醇和α O 4结构。另外 。

天然香豆素衍生物^(13)C-NMR化学位移研究(Ⅱ)──化学位移加合与降阶模型的研究

运用数学模型对香豆素衍生物１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移数据进行了较系统的研究．结果表明，香豆素类化合物的化学位移相对于未取代母体的增量具有良好的加合和降阶性规律．从理论上建立了１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移的加合和降阶模型，提出了经验公式．

浅议固体高分辨率^(13)C-NMR技术及其在固态高聚物研究中的应用

本文简要介绍了固体高分辨率 13 C -NMR的技术方法 ,对其应用于固态高聚物 ,从而进行固态高分子的化学结构、反应机理及链段运动等多方面的研究工作进行了综述 ,最后列举了近几年有关的重要文献摘要。

丹参的^(13)C-NMR指纹图谱研究

目的:利用傅立叶变换核磁共振波谱仪测定不同产地丹参提取物的13C-NMR图谱,建立鉴别丹参药材真伪优劣的核磁共振指纹图谱分析。方法:对丹参提取物的13C-NMR指纹图谱进行解析;并与其活性成分丹参酮ⅡA、丹参酮Ⅰ、隐丹参酮和二氢丹参酮进行13C-NMR谱图的比较与指认;获得了两种丹参伪品13C-NMR谱图,并与丹参特征提取物谱图进行相似度分析。结果:相似度分析处理结果表明,利用NMR指纹图谱能快速确定丹参药材的真伪优劣。结论:该方法操作简单、快捷、可靠,可以作为丹参药材真伪鉴别的依据。

吡啶衍生物^(13)C-NMR化学位移模型研究

通过对吡啶衍生物13C－NMR化学位移与模型化合物的取代基参数的系统分析，提出了吡啶衍生物化学位移的取代基效应因子，由此得到13C-NMR化学位移经验计算公式：δ（k）＝bk＋；并以此式计算了64种吡啶衍生物的13C-NMR化学位移．计算值与文献值较为一致．还对某些化合物的化学位移进行了预测．

中国琼枝多糖的结构分析——用IR和^(13)C-NMR谱图鉴定二个新型卡拉胶

卡拉胶广泛地应用于食品、医药、日用化工和纺织等方面，而卡拉胶的成份和结构对它的物理性质有较大的影响，因此海藻多糖的组成和结构的快速分析在实际生产上有重大意义。目前公认利用^13C-NMR谱图对海藻多糖成份和结构的分析是既方便又快速的有效测定方法。利用^13C-NMR谱图对多糖进行结构分析一般需要预先制备一些模型化合物(Model Compound)，再把模型化合物的^13C-NMR谱图与结构未知多糖的^13C-NMR谱图进行分析、比较，从而确定多糖的结构。但上述方法还是满足不了商业上的要求，于是ЩaЩKoB A．C．(1976)提出用一些与未知物在结构上相似的多糖^13C-NMR谱图和未知物的^13C-NMR谱图进行分析、比较；然后参阅未知物的IR谱图；最后决定未知物的结构。本文就是采用后者，对琼枝(Eucheuma gelatinae)多糖溶于KCI部分进行结构分析，并鉴定它是一个混合物，即由gamma(γ)-卡拉胶类似物和mu(μ)-卡拉胶类似物组成(图1)。

多环芳烃^(13)C-NMR化学位移的理论摸拟

本文利用ＣＮＤＯ方法对十个多环芳烃化合物的^（１３）Ｃ－ＮＭＲ的化学位移进行了理论上的计算，并提出了一个联系分子电荷密度、键级和键长等多数的半经验公式。同时利用逆磁环电流，顺磁环电流，湾区推斥效应和迫位效应的影响，又对多环芳烃的化学位移进行了校正，从而使得理论计算与实验值吻合得很好，通过时多环芳烃的^（１３）Ｃ－ＮＭＲ化学位移的回归分析表明：回归系数达到０．９５，较好地反映了多环芳烃^（１３）Ｃ－ＮＭＲ化学位移与分子微观结构之间的关系。

伊达比星(4-去甲氧基柔红霉素)的结构研究.~1H-NMR和^(13)C-NMR的分析

伊达比星为新一代蒽环类抗肿瘤药物 ,目前国内已试制成功。我们对该品进行了 1 H-NMR、1 H- 1 H COSY、重水交换、1 3C- NMR、DEPT90°、DEPT135°、HMBC、HMQC和 NOSEY的测试 ,最终确定其构型为 α型 ,并对所有的 1 H和 1 3 C信号进行了归属。

用固体^(13)C-NMR表征丙烯酸酯类抗冲型改性剂的核壳结构

采用固体13C-NMR对具有核壳结构的丙烯酸酯类抗冲型改性剂(ACR)中的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)进行了测试。结果表明,ACR中聚丙烯酸丁酯(PBA)核与PMMA壳具有良好的相容性并形成了中间相,由PMMA旋转坐标系中自旋晶格弛豫时间得出PMMA中间相占总PMMA的摩尔分数为23%,由自旋-自旋作用时间得出PMMA中间相与非中间相摩尔比为3/7。

氮杂多环芳烃^(13)C-NMR化学位移的理论探讨

本文主要是对氮原子以ｓｐ~２杂化，孤氮电子占据ｓｐ~２杂化轨道，以这种形式成键的氮杂交变多环芳烃中的１１个化合物的^（１３）Ｃ－ＮＭＲ的化学位移进行了计算。该计算依据ＣＮＤＯ方法一个联系分子电荷密度，键级和键长等参数的半经验公式。同时利用环电流、空间效应以及针对氮原子的屏蔽效应和去屏蔽效应的影响，通过分子动力学的考虑，得到理论上计算的化学位移，该计算结果与实验值吻合得很好，通过时^（１３）Ｃ－ＮＭＲ化学位移的回归分析表明，回归系数达到０．９９，非常好地反映了氮杂多环芳烃^（１３）Ｃ－ＮＭＲ化学位移与分子微观结构之间的关系，同时表明我们在处理诸多化学位移时考虑到的因素是合理可行的。