丹参的^(13)C-NMR指纹图谱研究

目的:利用傅立叶变换核磁共振波谱仪测定不同产地丹参提取物的13C-NMR图谱,建立鉴别丹参药材真伪优劣的核磁共振指纹图谱分析。方法:对丹参提取物的13C-NMR指纹图谱进行解析;并与其活性成分丹参酮ⅡA、丹参酮Ⅰ、隐丹参酮和二氢丹参酮进行13C-NMR谱图的比较与指认;获得了两种丹参伪品13C-NMR谱图,并与丹参特征提取物谱图进行相似度分析。结果:相似度分析处理结果表明,利用NMR指纹图谱能快速确定丹参药材的真伪优劣。结论:该方法操作简单、快捷、可靠,可以作为丹参药材真伪鉴别的依据。

中国琼枝多糖的结构分析——用IR和^(13)C-NMR谱图鉴定二个新型卡拉胶

卡拉胶广泛地应用于食品、医药、日用化工和纺织等方面，而卡拉胶的成份和结构对它的物理性质有较大的影响，因此海藻多糖的组成和结构的快速分析在实际生产上有重大意义。目前公认利用^13C-NMR谱图对海藻多糖成份和结构的分析是既方便又快速的有效测定方法。利用^13C-NMR谱图对多糖进行结构分析一般需要预先制备一些模型化合物(Model Compound)，再把模型化合物的^13C-NMR谱图与结构未知多糖的^13C-NMR谱图进行分析、比较，从而确定多糖的结构。但上述方法还是满足不了商业上的要求，于是ЩaЩKoB A．C．(1976)提出用一些与未知物在结构上相似的多糖^13C-NMR谱图和未知物的^13C-NMR谱图进行分析、比较；然后参阅未知物的IR谱图；最后决定未知物的结构。本文就是采用后者，对琼枝(Eucheuma gelatinae)多糖溶于KCI部分进行结构分析，并鉴定它是一个混合物，即由gamma(γ)-卡拉胶类似物和mu(μ)-卡拉胶类似物组成(图1)。

包甲素类似物的~1H-NMR和^(13)C-NMR谱

目的通过对包甲素类似物NMR谱的分析,考察其结构差别对共振信号化学位移的影响。方法以6β-乙酰氧基-3α-羟基莨菪烷为原料,利用酰化和磺酰化反应合成包甲素类似物,测试各化合物的1H-NMR谱和个别化合物的"c-NMR谱。结果合成了8个化合物,并对各化合物的NMR谱信号进行详细归属。结论取代基的诱导效应、共轭效应、磁各向异性效应和立体效应对莨菪烷化合物杂环上氢核和碳核的化学位移有较大的影响。

普鲁卡因等27种青霉素及头孢菌类的~1H、^(13)C-NMR谱解析规律

目的:总结普鲁卡因等27种青霉素及头孢菌类的核磁共振氢、碳谱规律,解析青霉素与头孢菌类的分子结构的异同和归属。方法:核磁共振一维氢、碳谱,采用室温、常规测试方法。结果:青霉素与头孢菌类具有~1H—NMR 差异特征峰,青霉素类分子中,四圆环上的二个-CH 多数表现为单峰且重叠,显示 A_2系统。头孢菌类分子中,四圆环上的二个-CH 均表现为双峰,且不重叠,显示 AB 系统。在^(13)C—NMR 谱中两类谱图无差异,该-CH 峰不重叠。结论:核磁共振一维氢谱,简便、快速、灵敏,为药物结构的鉴定提供有效可靠的方法。

用^(13)C—NMR光谱法研究几种红藻含硫半乳聚糖的结构特征

于1989年8月对采自青岛地区的5种红藻用冷水和热水分步提取或直接加热提取方法制备含硫半乳聚糖。对其多糖进行的13C－光谱分析结果表明，扁江蓠多糖主要由琼胶糖和6－硫酸基－琼胶糖组分构成；海梦和多管藻多糖主要山6－硫酸基－琼胶糖组成，并含微量琼胶糖前体、6－OCH3－琼胶糖组分；此两种藻的热水提取物中还含有微量2－OCH3－琼胶糖；三叉仙菜的热水提取多糖主要由琼胶糖前体组成；从海膜多糖谱图的信号首次确定其主要为琼胶糖的体和l－卡拉胶组分杂交的中间多糖。

^(13)C-NMR和近红外光谱研究PP序列结构

利用核磁共振碳谱和近红外光谱法研究了聚丙烯(PP)微观序列结构,建立了精确测定PP立构规整度的近红外数学模型。该方法简便、快速、准确、重复性好,两者之间的相关性很好,尤其适用于工业生产的中间控制分析。

用^(13)C-NMR法研究SBR的序列结构 Ⅰ.不饱和碳区谱峰的归属

在缺乏苯乙烯单元对主链烯碳化学位移影响的经验参数时,借助乙烯基的参数预测SBR主链烯碳的峰位,对6种乳聚SBR和1种溶聚SBR样品主链烯碳的13组^(13)C-NMR谱带(Ⅱ_3至Ⅱ_(15))进行了归属。在本实验条件下,观察到17组不饱和碳区吸收峰。基于对谱峰的归属,用概率统计法计算了有代表性的3种胶样的主链烯碳谱峰的相对强度,其计算值与实验值相当吻合,说明运用经验参数估算法,对谱峰进行的归属是合理的。

不同溶剂预处理煤在ScCO_(2)作用下的谱学差异及其机制

为了探究溶剂预处理后超临界二氧化碳(ScCO_(2))对煤化学结构的影响,以长治霍尔辛赫贫煤为研究对象,分别用四氢呋喃(THF)、盐酸(HCI)和氢氟酸(HF)对煤样进行预处理,采用傅里叶红外光谱(FTIR)、固体核磁共振(^(13)C-NMR)和X射线衍射(XRD)测试,探讨了ScCO_(2)对预处理煤的化学组成和结构的影响机理。研究表明:①FITR分峰拟合谱图实验曲线基本一致,而各官能团吸收峰位置及峰强度仍出现一定的偏差,酸(HCI、HF)预处理后部分波段脂肪族峰位消失。两类酸预处理顺序不同,对煤中含氧官能团、脂肪结构及芳烃结构作用效果也不相同。HF-HCI处理后芳烃C=C结构和含氧官能团峰强度均增强,而HCI-HF处理后芳烃C=C结构强度减弱,含氧官能团结构峰强度变化不明显。THF预处理后煤样芳烃C=C结构峰强度增强,含氧官能团结构峰强度降低。总体芳烃C=C结构峰强度远大于脂肪族结构和含氧官能团结构的峰强度。②^(13)C-NMR谱中主要官能团谱峰的化学位移出现了一定程度的偏移,芳香碳f_(a)^(B)化学位移向增大的方向偏移。大分子结构参数中,芳香碳含量远大于脂肪碳含量,说明煤大分子结构中芳香碳占主要组成部分。③XRD谱中002峰与101峰衍射强度明显增大,芳香微晶层网面间距d_(002)呈现升高趋势,说明THF、酸(HF、HCI)处理和ScCO_(2)对煤大分子结构产生了一定程度的改造作用,使煤的大分子网络结构变得疏松,进而使微晶结构参数d_(002)整体增大。研究认为,溶剂作用后煤的谱学特征变化不仅与溶剂性质有关,还与无机酸处理顺序有关,由此使得官能团组成和大分子结构不同程度改变,进而影响ScCO_(2)对预处理煤的萃取效果。

^(13)C-核磁共振光谱的取代效应在结构测定中的应用

通过应用13 C 核磁共振光谱鉴定贝壳杉烷型二萜类化合物结构的工作 ,结合有关文献资料 ,对一些天然产物 ,如具有含氧基团的环己烷体系的化合物中 ,由于其含氧基团的取代情况不同而引起其13 C

测试温度对聚苯基缩水甘油醚的^(13)C-核磁共振谱的影响

The solubility of poly(phenyl glycidyl ether)s (PPGEs) depends on the stereoregularity.Different solvents and temperatures (CDCl 3/300 K or TCE d 2/350 K)were used in 13 C\|NMR characterization of these polymers.It was necessary to investigate first the effect of temperature on the 13 C\|NMR spectra of PPGEs.It was found that all the 13 C NMR signals of PPGE were shifted to the lower magnetic field with the increase of the temperature.The temperature sensitivity of the 13 C NMR chemical shifts for different carbon atoms was different.The pendent CH 2 group was most sensitive to the temperature.The change of the 13 C\|NMR chemical shift for the pendent CH 2 group was mainly caused by the temperature change,and the effects of the solvent kind and the stereoregularity of the polymer were of minor importance.The change of temperature did not make any significant influence on the result of the stereoregularity calculation according to the 13 C\|NMR spectra for PPGEs.Utilizing the different temperature sensitivity of 13 C\|NMR signals for different groups,it is possible to separate the overlapped signals by choosing an appropriate temperature.This method was found especially useful in the 13 C\|NMR characterization of complex polymer samples.

6α和6β-羟基雄酮的电子光谱和核磁共振谱的理论研究

在B3LYP/6-31G(d)水平下,优化6α和6β-羟基雄酮的几何构型.用TD-B3LYP/6-31G(d)方法,计算它们的电子吸收光谱;采用规范不变原子轨道GIAO法,计算它们的1H-NMR和13C-NMR化学位移值.结果表明,6β-羟基雄酮比6α-羟基雄酮稳定;6α-羟基雄酮的最长吸收波长比6β-羟基雄酮的要长;6α和6β-羟基雄酮的部分原子的NMR值具有明显差别.

大肠杆菌产生的聚唾液酸的结构

研究了大肠杆菌产生的聚唾液酸的分子结构,对聚唾液酸的分子基团特征进行了红外光谱分析,研究了聚唾液酸糖苷键的连接方式和构型.发酵液中的聚唾液酸经超滤浓缩、有机沉淀和离子交换层析处理,得到高纯度的聚唾液酸.经13C-NMR分析和比较,表明所得到的聚唾液酸是一种-α2,8糖苷键连接的同聚物.

马尾松磨木浆经脂肪酶处理后树脂中甘油三酸酯的变化

利用DEAE-Sephadex离子交换色谱、GC、13C-NMR、1H-NMR和IR分析技术对马尾松磨木浆经来自Candidallipolytica的脂肪酶处理后树脂中甘油三酸酯的变化进行了研究。结果表明，脂肪酶处理可以降低纸浆中甘油三酸酯的含量；而树脂中的其它化学组分则未发现变化.

^(157)YB的形状共存和Vi_(13/2)带的结构演变

利用在束γ谱学技术,通过反应144Sm（16O,3n）研究了157Yb的高自旋态,其中16O束流的能量为90MeV.采用门套BGO（AC）HPGe探测器进行了长时间的γ-γ-t符合测量.基于γ-γ符合关系、γ射线的各向异性度和DCO系数的测量结果,首次建立了157Yb的高自旋能级纲图.围绕157Yb的能级纲图着重讨论了此核的形状共存和Vi13/2能带随着角动量增加的结构演变,另外还比较了N=87同中子素链的Vi13/2转动带结构的系统性.

区域选择性合成2-取代磺酰基亚肼基-3-全乙酰糖基-2,3-二氢噻唑及其表征、生物活性研究

以取代磺酰肼和糖基异硫氰酸酯反应,生成8种1-取代磺酰基-4-全乙酰糖基氨基硫脲,然后在ClCH2CHO/CH3COONa/DMF条件下关环,区域选择性地合成了一系列新型2-取代磺酰基亚肼基-3-全乙酰糖基-2,3-二氢噻唑.化合物3e的1H-13CHMBC谱图表明1-取代磺酰基-4-全乙酰糖基氨基硫脲与氯乙醛的缩合反应关环位置为氨基硫脲的N-4,而非N-2.所有新化合物的结构均经过1HNMR,13CNMR和元素分析确证,生物活性初步测定结果表明该类二氢噻唑化合物具有一定的除草活性.

木质素腐植酸的结构特征

从木质素磺酸盐氧化和水解转化后的产物——木质素腐植酸盐中分离出腐植酸组分,并用化学和光谱学(UV/VIS,FT-IR,^(13)C-NMR光谱学)的方法对其组成和结构进行表征。同时,从褐煤和山地云杉林森林土有机层中分离出腐植酸,以作为对照。与其它来源的腐植酸相比,木质素腐植酸(LHHA)羧基含量相对较低,而其酸性在一定程度上是通过磺酸基所体现出来的。木质素及其相应腐殖质的^(13)C-NMR光谱在55.9 ppm处有明显的位移,这是其甲氧基碳的信号,而其它烷氧基碳的数量非常有限,如脂肪碳。由于这些类型的碳含量相对较低,木质素腐植酸的芳香度较高,为60.6%。相比天然的腐植酸,木质素磺酸盐经热处理后所得的木质素腐植酸盐则被认为是一种工业化生产的天然腐植物质的类似物。根据化学和光谱学数据评估结果,阐明了从木质素腐植酸盐提取的腐植酸的结构特征,且提出了其可能的化学结构,从而描述了分离组分的典型"平均"特征。