取代亚胺中亚胺基^(15)N NMR化学位移规律的研究

提出了计算苯甲醛亚胺、N-苯基亚胺、N-甲基亚胺、N-异丙基亚胺中亚胺基氮原子15N NMR化学位移的经验公式:δcal=δ0n+Δα+Δβ+Δγ+c.按亚胺基氮原子和碳原子上两类取代基的不同分别结合最小二乘法通过线性回归各得到5种取代基参数,计算结果分别以其化学位移数据为样本点作回归检验,置信度为99.5%,最大误差Δδ≤3.1,大约有95%的15N NMR化学位移计算值的计算误差小于3.0(相对误差小于0.3%).初步分析了芳香族亚胺苯环上对位取代基对亚胺基氮原子化学位移的影响.

-取代苯对位^(1)H及^(13)C──NMR谱化学位移间线性关系的讨论

以一取代苯为基本模型，由一取代苯对位质子的￣１Ｈ──ＮＭＲ谱化学位移δ＿ｐ与￣（１３）Ｃ──ＮＭＲ谱化学位移δ＿ｃ＝１２８．５＋Ａ＿ｐ计算式中的取代参数Ａ＿ｐ之间的线性关系，用最小二乘方法来得一取代苯对位碳核￣（１３）Ｃ──ＮＭＲ谱化学位移经验公式：δ＇＿ｃ＝９．２＋１６．３９δ＿ｐ，其计算结果与文献值相一致。

脂肪胺类化合物氨基^(15)N NMR化学位移规律的研究

提出了计算脂肪胺类化合物的15N NMR化学位移的经验公式:cδal(15N)=-380.2+ΣΔα+ΣΔβ+ΣΔγ+ΣΔδ+ΣC,结合最小二乘法通过线性回归得到了11种取代基参数,计算结果以133种化合物的133个15N NMR化学位移数据为样本点进行回归检验,置信度为99.5%,约有94.7%的15N NMR化学位移计算值的计算误差小于5.0(相对误差小于0.5%).

β—环糊精包合物的^1H NMR研究

用1 HNMR研究外消旋和光学纯的色氨酸 (Try)分子与 β 环糊精 (β CD)形成的包埋复合物 ,通过主 客体分子的化学位移的变化说明这种主 客体包埋系统的手性识别过程 .

基于LFHB理论模型关联和预测醇+惰性溶剂的~1HNMR化学位移(英文)

运用含氢键缔合的格子流体状态方程(LFHB),仅用一个参数关联了一元醇-惰性溶剂共17个体系29套1HNMR化学位移数据.并且用关联参数成功预测了不同温度下丁醇+环己烷的化学位移.所得结果与化学缔合理论的结果进行了比较.对于某些体系在稀浓度范围LFHB的计算氢键缔合度要低于化学缔合理论的结果.并且分析了LFHB理论中的物理参数和化学参数对于缔合度计算的不同影响.

半日花烷型（Labdane）二萜的^13C和^1H NMR规律研究

研究半日花烷型二萜^13C和^1H NMR规律。对32个半日花烷型二萜的^1H和^13CNMR数据进行了归纳和比较，总结了一些化学位移的变化规律，这项工作有助于此类化合物的结构鉴定。

2-取代苯基-1,2-二氢-3-哒嗪酮-6-葡萄糖苷的^1H NMR研究

通过对5种2-取代苯基-1,2-二氢-3-哒嗪酮-6-葡萄糖苷的1HNMR和IR谱的分析,确证其糖苷键为β-构型,用1H-1H COSY技术对它们的1H谱峰进行了归属。

两个特殊骨架的C_(20)-二萜生物碱的全部~1H(^(13)C)核磁共振信号指定

两个具有特殊骨架的C_(20)-二萜生物碱北乌灵(kusnezoline)和峨翠灵(omeieline)分别分自中国特产毛茛科植物北草乌(Aconitum kusnezoffii Pritz)、彭州岩乌头(A.racemulosum var.pengzhouense)和峨嵋翠雀花(Delphinium omeiense W.T.Wang).应用2D NMR技术(~1H-~1H COSY,HMQC,HMBC,NOESY)全面归属了这两个生物碱的~1H和^(13)C信号的化学位移。

^1H磁共振波谱在癫痫中的应用

磁共振波谱是对癫痫进行诊断与研究的重要手段之一。就磁共振波谱的基本原理、技术与癫痫相关指标的表现及在癫痫中应用的意义进行综述。

DFT和热力学研究氢键协同效应及对关联~1H NMR的影响

用DFT方法在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下研究了甲醇线性和环状分子簇.对于不同大小的分子簇之间定义了协同因子.计算得到的协同因子可以验证氢键的强协同效应,环状分子簇之间的协同效应远远大于线性分子簇.做为理论验证和比较,热力学模型分别采用含氢键缔合的格子流体状态方程(LFHB),以及含氢键协同效应的LFHB,关联醇-惰性体系的1H核磁共振化学位移.考虑协同效应的关联结果优于原始的LFHB.比较量子化学计算的和热力学模型中采用的协同因子,认为甲醇和乙醇在溶液中更可能大部分以线性缔合形式存在.

两种不同极性溶剂对士的宁1H NMR谱学的影响

目的观察两种不同极性溶剂氘代氯仿(CDCl3)和氘代二甲亚砜(DMSO-D6)对马钱子中主要生物碱士的宁氢谱(1H NMR)谱学的影响。方法以极性较弱的CDCl3和极性较强的DMSO-D6为溶剂,分别使士的宁溶解,在500兆核磁共振仪上测定氢谱,测定士的宁上各质子的化学位移和自旋裂分,计算它们的偶合常数,并比较两种不同极性溶剂对士的宁1H NMR谱学产生的影响。结果由于DMSO的极性与氯仿的极性强弱不同,从而对士的宁分子上各原子周围的电子云分布产生不同的作用。结论不同极性溶剂对士的宁氢谱的化学位移、自旋裂分和偶合常数具有一定的影响。

麦角甾醇及其衍生物的氢化学位移溶剂效应

首次研究了麦角甾醇及其衍生物的氢化学位移溶剂效应。发现麦角甾醇和3β,5α,6β_三羟基麦角甾醇分别以CDCl3、CD3COCD3、DMSO_d6为溶剂 ,测 1HNMR谱 ,甾醇中羟基附近的氢有明显的溶剂效应现象。麦角甾醇和3β,5α,6β_三羟基麦角甾醇中19位的甲基虽然和羟基的距离相对比较远 ,但也存在明显的位移改变。当把麦角甾醇羟基乙酰化之后 ,明显的溶剂效应现象消失 ,说明溶剂效应现象跟甾醇羟基有关。不同的溶剂有不同的介电常数 ,和甾醇羟基形成氢键的能力也不同 ,羟基氧的电子云密度不同 ,它能通过空间的相互作用 ,对19位甲基及羟基附近的氢产生不同的屏蔽作用 ,导致了不同的化学位移改变。

^3H—^1H化学位移相关NMR谱介绍

<正> 氚标记对于代谢和受体结合研究是一个重要的工具。然而确定其氚标记在化合物中的位置和相对强度对此研究至关重要。由于~3H的化学位移与的~1H 化学位移几乎相等。

盐酸托哌酮的NMR研究(英文)

应用1DNMR和脉冲梯度场2DNMR技术深入研究盐酸托哌酮的溶液结构, 对其1H和13CNMR化学位移进行全归属,并讨论其立体化学.

将电负性研究新成果引入课堂,突破有机化学键性能理解难点

有机化合物含有不同的官能团,分子骨架中的碳原子可以不同的杂化态形成化学键,这使得有机化合物化学键性能呈现多样性。采用原子电负性无法解释不同官能团以及碳原子不同杂化态对化学键性能带来的差异,给化学键性能的理解带来困难。将电负性研究新成果引入教学课堂,利用碳原子不同杂化态的轨道电负性和电负性均衡原理的概念及其计算方法,计算出碳原子杂化轨道电负性和基团电负性,讨论X-C化学键能、C-C和H-C键长、H-C键酸性以及H-G中1H NMR化学位移的变化规律。用作图的方式,让学生直观地看到有机化合物中化学键性能的变化趋势,突破教学难点,收到良好效果。

一些高级NMR技术介绍(英文)

对一些二维 NMR技术 ,例如 1H- 1H相关谱 ( 1H- 1H COSY) ,1H- 13C杂核化学位移相关谱 ( 1H- C13COSY) ,奥氏核效应交换相关谱 ( NOESY)作了介绍 。

Cs^+水合结构的密度泛函理论计算研究

基于密度泛函理论在ωB97XD/gen def2-tzvp基组水平上对[Cs(H_2O)_n]^+(n=1～15)水合团簇结构的振动光谱进行了研究。研究表明,随着水分子数的增加,在气相和液相中,八配位的Cs^+水合团簇是最稳定的;随着水分子数的增加,Cs-O键长增大,Cs^+上的电荷密度减小。当水分子数大于11时,Cs-O键长和Cs^+上的电荷密度变化很小。O(H_2O)-O(H_2O)距离、∠O(H_2O)-Cs-O(H_2O)°统计结果表明,15个水分子足以形成Cs^+的近似饱和水合层。此外,红外光谱显示[Cs(H_2O)_n]^+水合团簇中O-H伸缩振动随着水分子数的增加而发生变化,由此可以作为鉴别水合层位置的一种参考方法。

以β-月桂烯为原料的新单萜衍生物合成及构造解析

把β-月桂烯与马来酸酐的分子间Diels-Alder环加成反应获得的环加成产物4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-酸酐(1)在乙酸乙酯溶剂中,用5%Pd/C为催化剂进行催化加氢,获得了一个新的化合物4-(4-甲基戊基)-环己烷-1,2-酸酐(2),然后,对2进行加水分解得到了另一个新化合物4-(4-甲基戊基)-环己烷-1,2-二羧酸(3)。用1HNMR(1H-1HCosy)和13CNMR(DEPT,HMQC,HMBC,INADEQUATE)等新的核磁共振测定手法对化合物1,2和3的结构进行了详细的解析及化学位移的归属。