茶叶的^1H NMR指纹图谱研究

用1H NMR分析测定35种从福建、云南、广州、江西等地采集及购买的不同种类的茶叶.检测出约20种物质,包括多种氨基酸、茶氨酸、多种儿茶素(表没食子儿茶素(EGC)、表儿茶素(EC)、表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)、表儿茶素没食子酸酯(ECG)和一些未知的儿茶素)、蔗糖、未知糖类、脂肪酸、咖啡因等.所得谱图经主成分分析,实现了不同种类的茶叶以及铁观音产地的区分,并且发现了引起区分的化学成分:红茶和黑茶与绿茶和乌龙茶相比,部分氨基酸和一些未知成分的含量较高,而儿茶素的含量较低;安溪西坪铁观音与安溪祥华和感德铁观音相比,部分氨基酸、咖啡因、EGCG、ECG以及一些未知成分的含量较高,而EC、EGC含量相对低.另外,谱图的聚类分析也显示了与主成分分析类似的结果.

黄芩的^1H NMR指纹图谱研究

利用PFT-NMR核磁共振波谱仪测定了黄芩提取物的1H NMR图谱,对黄芩提取物的1H NMR指纹图谱进行了解析,并与黄芩苷元、千层纸素A、汉黄芩素和黄芩苷进行了比较,获得了黄芩提取物的特征峰,并利用向量夹角法计算了不同指纹图谱的相似度;结果表明不同黄芩提取物的1H NMR指纹图谱都显示出黄酮类有效成分特征共振峰,并具有很好的重现性和高度的特征性,可以成为黄芩真伪鉴别的依据;不同黄芩的1H NMR指纹图谱的相似度计算结果定量地评价了不同指纹图谱的相似性.

普鲁卡因等27种青霉素及头孢菌类的~1H、^(13)C-NMR谱解析规律

目的:总结普鲁卡因等27种青霉素及头孢菌类的核磁共振氢、碳谱规律,解析青霉素与头孢菌类的分子结构的异同和归属。方法:核磁共振一维氢、碳谱,采用室温、常规测试方法。结果:青霉素与头孢菌类具有~1H—NMR 差异特征峰,青霉素类分子中,四圆环上的二个-CH 多数表现为单峰且重叠,显示 A_2系统。头孢菌类分子中,四圆环上的二个-CH 均表现为双峰,且不重叠,显示 AB 系统。在^(13)C—NMR 谱中两类谱图无差异,该-CH 峰不重叠。结论:核磁共振一维氢谱,简便、快速、灵敏,为药物结构的鉴定提供有效可靠的方法。

食管鳞癌患者血清^1H NMR指纹图谱研究

目的:借助核磁共振波谱技术研究食管鳞癌患者血清的特征峰,为食管鳞癌的诊断提供参考依据。方法:运用核磁共振波谱技术测试30例正常人血清和60例食管鳞癌患者血清的核磁共振波谱。结果:利用1H NMR分析方法,借用指纹图谱技术,构建了人体血清1H NMR指纹图谱。对食管鳞癌患者血清1H NMR与正常人血清1H NMR图谱进行比较,发现食管鳞癌患者与正常人血清样品在1.0～1.1ppm和3.0～3.8ppm存在一定的差异波峰,可能为食管鳞癌的特征峰。结论:借助特征峰,通过测试可疑食管鳞癌患者血清,核磁共振谱波测定技术有助于食管鳞癌的早期诊断。

2，3-双芳亚氨基-1，4-二硫杂环己烷^1H NMR谱特征

利用硫原子上的烷基化反应,合成出五个2,3-双芳基亚氨基-1,4-二硫杂环己烷类化合物,由元素分析、红外光谱分析(IR)1、H核磁共振谱分析(1H NMR)、质谱分析(MS)初步确定了化合物的结构,并以单晶X射线衍射分析对其结构进一步确证.主要研究了这五个化合物的的1H NMR,通过分析和讨论,对1H NMR谱进行了归属,总结了该类化合物结构的1H NMR谱特征.

^1H NMR亚谱及其在寡糖链结构测定中的应用

本文研究了从中药川续断根部的乙醇提取物中分得的新七个糖三萜皂甙⑴和氨基糖甙类抗菌素药物⑵的糖链结构测定方法。传统NMR测定方法存在的主要问题是：重叠信号不分辨、归属不明确及凭经验推测的结果不可靠。吸收型高分辨糖基^1H-NMR亚谱相当于单糖的^1H-NMR谱。这种NMR谱图采用最近笔者报道的一维SEMDY技术可容易得到。研究表明，吸收形高分辨糖基^1HNMR亚谱技术可为糖基重叠信号的归属困难提供了有效的解决办法。通过糖基亚谱的测定可以使重叠、复杂，并且用一般方法难以解析的糖链^1H-NMR谱有规律分离，变为单糖的简单NMR谱。因此，糖体的^1H-NMR重叠信号可以分辨和明确归属，糖体之间和糖体与甙元之间的连接方式测定不是依靠推测，而是凭实验证据，结果可靠，并且使用方便，对化合物不需要进行化学降解和衍生化。

吲哚衍生物的^1H NMR谱研究

通过对1 H 1 HCOSY谱的分析 ,鉴定了两个同分异构体吲哚衍生物取代基团的位置 ,并对其氢谱进行了分析 ,对其谱峰进行了归属 .比较了一系列吲哚衍生物类似物的的氢谱 ,发现其氢谱呈现一定规律 ,并分析了其原因 .

4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环的^(11)BNMR及~1H-^(11)BHMQC研究

以4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戌环分子为研究对象,对碳硼烷类化合物的核磁共振(NMR)检测方法进行了研究.除了采用常规的核磁共振碳谱(^(13)C NMR)、氢谱(~1H NMR)及其二维相关谱外,引入核磁共振硼谱(^(11)B NMR)与二维异核多量子相关谱(~1H-^(11)B HMQC),对含硼类化合物结构进行了测定,该方法对于准确解析硼烷类化合物的结构具有较好的参考意义.

泽泻盐制前后成分转化的^1HNMR分析

泽泻为临床常用中药,是五苓散、龙胆泻肝丸及六味地黄丸等经典方剂的主要组成.我国药典收载了泽泻的两种饮片,即生饮片和盐制片.传统理论认为泽泻生饮片和盐制片功效不同,生饮片偏重于利水泄热,盐制后泄热作用缓和,小剂量可用于补益剂,但其物质基础还不清楚,难以有效控制饮片的制备工艺和成品质量.为了深入揭示泽泻生饮片和盐制片的成分差异,以及盐制过程中成分的转化,该研究运用基于核磁共振氢谱(1H NMR)技术的代谢组学方法研究了泽泻生饮片与盐制片的化学成分差异及盐制过程中的成分变化.结果表明,泽泻生饮片与盐制片成分差异较大,而且随着盐制时间的延长成分变化愈加明显.采用偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)显示,d_H 1.34信号对泽泻生饮片和盐制饮片在主成分1(t[1])方向的分离贡献最大.不同盐制时间条件下d_H 3.82、3.78、3.66、1.34、0.92和1.30处的泽泻醇类成分特征信号变化明显,提示泽泻盐制过程中原萜烷型泽泻醇类成分可能发生脱水、脱乙酰基和氧化反应.该文为深入了解泽泻盐制过程成分转化提供了可靠依据.

DMF—H2O缔合体系的^1H NMR研究

DMF水溶液是一种生物分子水溶液的简单生化模型 .测量了DMF H2 O体系不同温度下全浓度范围的1HNMR数据 ,对体系中的缔合情况进行了讨论 ,基于H2 O ,H2 O·DMF ,(H2 O) 2 和 (DMF) 2 ·H2 O的缔合平衡建立了化学缔合模型 ,采用最小二乘法拟合实验数据 ,联合遗传算法和Levenberg Marquardt算法对模型参数进行全局寻优求解得不同温度的缔合平衡常数K ,再根据不同温度的K求得缔合平衡的ΔH和ΔS .为了更好地理解DMF水溶液中分子间的相互作用 ,还测量了 2 98K下DMF CCl4和DMF BuOH体系全浓度范围的1HNMR数据作为比较 ,结合NMR的基本原理对各DMF溶液体系1HNMR的实验现象进行了分析和解释 ,认为水溶液的特殊结构、氢键和DMF酰胺基的共轭体系是影响DMF H2

芫花根的~1H NMR指纹图谱解析

目的:建立芫花根的1HNMR指纹图谱,以揭示其次生代谢产物类别的组成,为芫花根有效成分脱毒提取工艺的研制提供检测手段。方法:以CDCl3/DMSO-d6为溶剂,在25°C测定芫花根石油醚丙酮甲醇提取物1HNMR图谱。各质子共振信号强度以相对积分面积表示。用1HNMR图谱考察石油醚→丙酮→甲醇和氯仿→乙醚→乙酸乙酯→甲醇两个分级系统芫花根的各级提取物化学组成的变化。结果:芫花根1HNMR指纹图谱出现了长链烃或二萜原酸酯的质子、芳环质子、吡喃糖基质子以及多个羟基共振信号,提示芫花根中存在二萜原酸酯或长链烃类、黄酮和香豆素等芳香族化合物。不同分级溶剂提取物的1HNMR有显著差异。随着分级提取溶剂的极性增加,高场区质子信号强度迅速减弱,低场区羟基信号、糖基质子信号强度迅速增加。结论:芫花根1HNMR指纹图谱具有特征性和专属性,可作为芫花根有效成分脱毒提取工艺研究提供简便可靠的检测方法。

β—环糊精包合物的^1H NMR研究

用1 HNMR研究外消旋和光学纯的色氨酸 (Try)分子与 β 环糊精 (β CD)形成的包埋复合物 ,通过主 客体分子的化学位移的变化说明这种主 客体包埋系统的手性识别过程 .

三脚架型稀土配合物的^1H NMR研究

报道了稀土离子与三脚架配体N ,N 二 ( 2 苯并咪唑亚甲基 ) N ( 2 吡啶亚甲基 )胺 (L)和安替吡啉 (L′)形成的二元稀土及三元稀土固体配合物的制备 .配合物在不同溶液中的1 HNMR ,并结合配合物晶体结构、IR及电荷布居计算 ,探讨了配体在溶液中的配位形式 .在CH3CN中 ,配体L以四齿配位 ,L′用羰基氧配位 ,稀土离子在二元与三元配合物中的配位数分别为 1 0和 7.在三元配合物中 ,由于三个L′的空间位阻作用 ,将阴离子与溶剂分子排斥出稀土离子的配位层 .在DMSO中 ,由于强极性的溶剂分子参与Ln3+的配位竞争 ,配合物发生了解离 .

半日花烷型（Labdane）二萜的^13C和^1H NMR规律研究

研究半日花烷型二萜^13C和^1H NMR规律。对32个半日花烷型二萜的^1H和^13CNMR数据进行了归纳和比较，总结了一些化学位移的变化规律，这项工作有助于此类化合物的结构鉴定。

吗啡烷型生物碱的远程^1H—^13C偶合NMR

本文报道吗啡烷型生物碱的结构与远程^1H-^13C偶合的关系，并且讨论了2种测定远程^1H-^13C偶合方法的特点。结果表明，对于这类化合物的季碳归属和结构片段的连接研究，采用选择性远程DEPT技术可以得到比较满意的结果。

两个1,4-二酮衍生物的顺反异构体的确定及其1H,^(13)C核磁共振信号归属

应用一系列一维和二维核磁共振实验包括梯度选择性1H-1H同核相关谱(gCOSY)1、H-13C异核单量子相干谱(gHSQC)1、H-13C异核多量子相干谱(gHMBC)以及核Overhauser效应谱(NOESY),对两个新型吡咯和呋喃衍生物的前体——1,4-二羰基衍生物(E)-1,4-di(benzo)[1,3]dioxol-5-yl)-2-(methylthio)but-2-ene-1,4-dione(A)和(Z)-1,4-di(benzo)[1,3]dioxol-5-yl)-2-(methylthio)but-2-ene-1,4-dione(B)的顺反异构体进行了确定,并对其1H,13C核磁共振信号进行了完全归属.

一种有机小分子手性催化剂的取代物的~1H,^(13)C核磁共振信号归属

3-hydroxy-N-(pyrrolidin-2-ylmethyl)-2-naphthamide(化合物Ⅰ)是最近合成的一种有机小分子催化剂,能催化麦克尔非对称加成反应,且具有高产率、高度立体专一性、反应条件易实现等优点.目前普遍认为:在催化过程中该催化剂萘环上的OH和NH与反应物形成氢键.为了研究该过程,合成了tert-butyl 2-((3-hydroxy-2-naphthamido)methyl)pyrrolidine-1-carboxylate(化合物Ⅱ),应用一系列一维和二维核磁共振(NMR)技术对化合物Ⅱ进行了1H1、3C NMR信号归属.为进一步用NMR实验方法研究催化剂与反应物的氢键作用机理奠定了良好基础,同时为类似化合物的NMR信号归属提供了参考依据.

异佛尔酮二异氰酸酯自聚产物的^(13)C-NMR研究

研究了用季铵盐N,N,N-三甲基-N-(2-羟基乙基)-氢氧化铵为催化剂时异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)自聚产物的合成,用13C-NMR1、H-NMR、不失真地极化转移增强(DEPT)1、3C-1H异核远程相关(HMBC)实验表征了产物结构.结果表明,自聚产物是三聚异氰酸酯,主要含有三聚体异氰脲基、异氰酸根.一维核磁谱及二维化学位移相关谱分辨出两种羰基,确定了氮上4种不同取代结构的分子链连接情况.对自聚产物的碳谱图进行了全归属.

单次^(60)Co γ射线照射致大鼠尿液代谢谱变化及其时间相关性

目的:探讨γ射线单次照射对大鼠尿液代谢物的影响,初步筛选与γ辐射损伤密切相关的尿代谢物。方法:15只成年雄性SD大鼠接受^(60)Coγ射线单次全身照射,剂量6.0 Gy,剂量率0.7 Gy/min。照射前1 d及照射后第1、2、3、4、8、18、30、45 d分别收集大鼠尿液。检测尿样~1H NMR谱,对~1H NMR谱数据进行主成分分析(PCA)和偏最小二乘判别分析(PLS-DA),寻找对照射后各时间点~1H NMR谱与照射前~1H NMR谱差异均有较大贡献并且变化趋势一致的差异代谢物(简称共同差异代谢物),分析这些代谢物相对含量变化与照后时间的相关性。结果:^(60)Coγ射线照射可造成大鼠尿液~1H NMR谱明显变化。对照后1～45 d大鼠尿液~1H NMR谱变化贡献较大的共同差异代谢物有牛磺酸、氮氧化三甲胺、脯氨酸、肌苷、柠檬酸盐、琥珀酸盐、醋酸盐和乳酸盐。照后1～45d,脯氨酸和牛磺酸相对含量均比照射前明显升高,柠檬酸盐、琥珀酸盐相对含量均比照射前降低;而三甲胺氮氧化物、醋酸盐和乳酸盐相对含量则呈现先升高(照后1 d)后下降(照后2～45 d)趋势。结论:大剂量γ射线照射造成的大鼠机体代谢紊乱在照射后45 d仍未得到完全恢复,表现为受照大鼠尿中代谢物牛磺酸、脯氨酸、肌苷、柠檬酸、琥珀酸、醋酸盐和乳酸盐相对含量的持续变化。牛磺酸、脯氨酸有望成为大剂量急性辐射损伤的组合代谢标记物。

1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烷基-1,3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑的NMR研究

测定了戊环唑 ( 1 )、甲环唑 ( 2 )、丙环唑 ( 3)的NMR谱 ,对其一般特征进行了对比与讨论 ,用1 3C 1 HCOSY、1 3C 1 HCOLOC、DQF COSY、DEPT等技术对它们的1 H、1 3CNMR谱峰进行了全归属 ,并应用1 H 1