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氯自由基介导的光催化芳基醚C(sp^(3))−H氧化生成酯
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作者 刘玉庭 聂贝黎 +2 位作者 李宁 刘慧芳 王峰 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第3期123-128,共6页
饱和的碳氢键氧化是合成化学和化学工业中一类重要的化学反应.然而,饱和C(sp^(3))−H键离解能(BDEs)较高、极性较弱,导致了底物难以活化和催化转化效率较低等问题.在过去的几十年,C(sp^(3))−H键的定向活化转化取得了重要的进展.其中,关于... 饱和的碳氢键氧化是合成化学和化学工业中一类重要的化学反应.然而,饱和C(sp^(3))−H键离解能(BDEs)较高、极性较弱,导致了底物难以活化和催化转化效率较低等问题.在过去的几十年,C(sp^(3))−H键的定向活化转化取得了重要的进展.其中,关于C(sp^(3))−H键催化氧化的研究主要涉及一些键能低的、预活化的C−H键,包括苄基型、亚甲基型、脂肪族X−CH_(2)(X=O,N)和甲苯等,含有未活化C(sp^(3))−H键的复杂化合物的选择性氧化仍具有挑战性.例如,芳基醚C(sp^(3))−H键功能化通常采用计量的过氧化物氧化剂,或者通过单电子氧化和碱促进的去质子化进一步构建C−C/C−N键,产物选择性较低,也带来了一些不利的环境影响.因此,有必要开发高效、温和的芳基醚C(sp^(3))−H键选择氧化方法,并将其应用于有机合成和药物开发.近年来,光催化C(sp^(3))−H键氧化因其操作简便、氧化还原中性等优点,已发展成为一种有用且多样的催化研究工具.本文发展了一种利用氧气作为氧化剂,在可见光驱动下选择性地将芳基醚C(sp^(3))−H键氧化成为甲酸苯酯类产物的新方法.使用Mes-10-phenyl-Acr^(+)−BF_(4)^(-)光催化剂,高效活化多种氯源(如盐酸、无机氯盐和有机氯化物)得到氯自由基,由于其具有较高的氧化能力(+2.03 V vs.SCE)和对氢原子的亲和力,能够通过氢原子转移过程活化芳基醚C(sp^(3))−键,攫取氢自由基得到相应的烷基碳自由基(•CH_(2)OPh)中间体,进一步被分子氧选择氧化得到酯类目标产物.研究结果表明,多种链状芳基醚和不同取代(如给电子基和吸电子基)芳基醚均可发生氧化反应,高收率地合成了一系列官能团丰富的甲酸苯酯类化合物.本文方法具有反应条件温和、操作简单、官能团耐受性好以及可规模化放大等优点,并且少量的水对反应没有明显影响.机理实验研究结果表明,芳基醚C(sp^(3))−H键的断裂是反应过程的决速步骤.紫外可见吸收光谱结果表明,氯离子与催化剂之间的相互作用强于底物,并且自由基捕获实验证实反应体系中存在氯自由基和烷基碳自由基物种,表明反应经历自由基路径.此外,电子顺磁共振测试结果表明,反应过程中存在单线态氧物种,可能是激发态的光催化剂直接与氧气发生能量转移得到;同位素实验(18O)揭示了甲酸苯酯类化合物氧的来源.综上,本文实现了温和条件下光催化芳基醚C(sp^(3))−H键选择氧化反应,高收率合成了一系列甲酸苯酯类化合物.该方法避免了化学计量的过氧化物和碱等添加剂的使用以及底物的过度氧化,阐明了催化反应机制,为其他醚类化合物的C(sp^(3))−H键氧化功能化提供了新思路,为后续化学合成和药物开发提供了参考和启示. 展开更多
关键词 氯自由基 光催化 ^C(sp^(3))−h 催化氧化 芳基醚
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银催化苄基C(sp^(3))—H键与炔丙基C(sp^(3))—H键的位点选择性胺化
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作者 矫鲁振 李延顺 滕大为 《青岛科技大学学报(自然科学版)》 CAS 2024年第5期17-21,共5页
探讨了一种合成环状氨基磺酸酯的新方法。采用AgClO4/三(2-吡啶基甲基)胺催化体系,催化苄基C(sp^(3))—H键与炔丙基C(sp^(3))—H键的分子内位点选择性胺化反应,以89%收率和9.2∶1位点选择性得到了环状氨基磺酸酯。反应具有条件温和、官... 探讨了一种合成环状氨基磺酸酯的新方法。采用AgClO4/三(2-吡啶基甲基)胺催化体系,催化苄基C(sp^(3))—H键与炔丙基C(sp^(3))—H键的分子内位点选择性胺化反应,以89%收率和9.2∶1位点选择性得到了环状氨基磺酸酯。反应具有条件温和、官能团耐受性好、原子经济性和步骤经济性高等优点,为碳氮的构建提供了一种选择策略。 展开更多
关键词 银催化的氮宾 位点选择性胺化 环状氨基磺酸酯衍生物 ^苄基C(sp^(3))—h
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h‑MoO_(3)/SiO_(2)催化合成季戊四醇异辛酸酯
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作者 谭益凤 曹平 +2 位作者 马楷 李金桐 王雨恒 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第11期2155-2162,共8页
采用固相研磨法,制备了一系列h-MoO_(3)/SiO_(2)催化剂,这些催化剂用于季戊四醇(PER)和异辛酸(i-EHA)反应,合成季戊四醇异辛酸酯(POE),并采用X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、N2吸附-脱附、扫描电镜(SEM)... 采用固相研磨法,制备了一系列h-MoO_(3)/SiO_(2)催化剂,这些催化剂用于季戊四醇(PER)和异辛酸(i-EHA)反应,合成季戊四醇异辛酸酯(POE),并采用X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、N2吸附-脱附、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)对催化剂进行表征测试。结果表明,h-MoO_(3)负载量为15%的(200)晶面择优取向的h-MoO_(3)/SiO_(2)是合成POE的优良催化剂。适宜的反应工艺条件(ni-EHA/nPER=4.3,mh-MoO_(3)/SiO_(2)/mPER=0.003,T=220℃,t=4 h)下,酯化率可达90.83%,POE的选择性可达100%。 展开更多
关键词 h-MoO_(3)/SiO_(2) 晶面择优取向 季戊四醇 异辛酸 季戊四醇异辛酸酯
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新型醛糖还原酶抑制1-乙酰基-1H-吲哚-3-乙酸酯的合成及其抑制活性
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作者 李卓玲 杨威龙 +4 位作者 赵珊 王淑红 李臣 王志兵 修志明 《合成化学》 CAS 2024年第2期124-127,共4页
醛糖还原酶抑制剂(ARIs)抑制多元醇途径的醛糖还原酶是治疗糖尿病并发症的重要策略。以2-氯苯甲酸为起始原料,在碱性条件下经铜催化,与甘氨酸反应生成氯代邻羧基苯基甘氨酸,再与乙酸酐反应,生成N-乙酰基邻羧基苯甲酸。然后在吡啶催化下... 醛糖还原酶抑制剂(ARIs)抑制多元醇途径的醛糖还原酶是治疗糖尿病并发症的重要策略。以2-氯苯甲酸为起始原料,在碱性条件下经铜催化,与甘氨酸反应生成氯代邻羧基苯基甘氨酸,再与乙酸酐反应,生成N-乙酰基邻羧基苯甲酸。然后在吡啶催化下合环,生成1-乙酰基-^(1)H-吲哚-3-乙酸酯(AIA),总收率为79.0%,纯度为99.0%。通过^(1)H NMR、^(13)C NMR和MS(ESI)对其结构进行表征,并对该化合物的的醛糖还原酶抑制活性进行测定,IC 50=9.4×10^(-2)μM。 展开更多
关键词 糖尿病并发症 醛糖还原酶抑制剂 合成 抑制活性 1-乙酰基-1 h-吲哚-3-乙酸酯
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“3 H”护理服务干预在抑郁症患者中的应用效果评价
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作者 吴姬华 洪瑞云 《黑龙江医学》 2024年第15期1892-1894,共3页
目的:探讨“3 H”护理服务干预在抑郁症患者中的应用效果,为临床护理提供依据。方法:选取2019年8月—2021年9月吉安市第三人民医院收治的94例抑郁症患者作为研究对象,根据护理方法的不同将其分为对照组46例和观察组48例。对照组采用常... 目的:探讨“3 H”护理服务干预在抑郁症患者中的应用效果,为临床护理提供依据。方法:选取2019年8月—2021年9月吉安市第三人民医院收治的94例抑郁症患者作为研究对象,根据护理方法的不同将其分为对照组46例和观察组48例。对照组采用常规护理,观察组实施“3 H”护理服务干预。比较两组患者的抑郁程度[汉密尔顿抑郁量表(HAMD)评分]、生活质量[生活质量评价量表(SF-36)评分]、服药依从性、护理满意度、不良事件发生情况。结果:干预后14 d、21 d、28 d,观察组患者HAMD评分明显低于对照组,差异均有统计学意义(t=5.117、15.288、19.549,P<0.05)。干预后,观察组患者SF-36评分明显高于对照组,差异有统计学意义(t=3.195,P<0.05)。观察组患者服药依从率明显高于对照组,差异有统计学意义(χ^(2)=4.728,P<0.05)。观察组患者护理满意度评分明显高于对照组,差异有统计学意义(t=48.759,P<0.05)。观察组患者不良事件发生率明显低于对照组,差异有统计学意义(χ^(2)=4.321,P<0.05)。结论:在抑郁症患者中实施“3 H”护理服务干预,能够有效缓解患者的抑郁情绪,提升其服药依从性和护理满意度,降低不良事件发生率,提高患者的生活质量。 展开更多
关键词 3 h”护理服务 抑郁症 效果
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3′-吲哚-3-氧化吲哚与苯基溴化物的多样性转化及其产物对肿瘤细胞A549和HepG2的抑制作用
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作者 卓宇晴 崔宝东 《合成化学》 CAS 2024年第1期1-10,共10页
3′-吲哚-3-氧化吲哚作为一类重要的合成子,实现其C3-位和吲哚C2-位选择性转化具有一定的挑战性。本文以3′-吲哚-3-氧化吲哚与不同的苯基溴化物为起始原料,在金属钯和无机碱等条件的参与作用下,分别合成得到了3-(2-溴苄基)-3-(3′-吲哚... 3′-吲哚-3-氧化吲哚作为一类重要的合成子,实现其C3-位和吲哚C2-位选择性转化具有一定的挑战性。本文以3′-吲哚-3-氧化吲哚与不同的苯基溴化物为起始原料,在金属钯和无机碱等条件的参与作用下,分别合成得到了3-(2-溴苄基)-3-(3′-吲哚基)氧化吲哚(3a~3d,收率75%~90%)、螺[5,6-二氢苯并咔唑-11,3′-氧化吲哚](4a~4d,收率45%~60%)、螺[5H-茚并吲哚-10,3′-氧化吲哚](6a~6c,收率42%~48%)、(2-苯基-1H-吲哚-3-基)氧化吲哚(8a、 8b,收率51%和69%),产物结构由^(1)H NMR、^(13)C NMR、高分辨质谱和单晶X-射线衍射分析表征。对合成得到的部分化合物考察了其对肿瘤细胞的抑制活性,发现部分化合物对肿瘤细胞A549(3a, IC_(50)=25.285μmol/L)和HepG2(3a, IC_(50)=21.806μmol/L;3d, IC_(50)=32.732μmol/L;4d, IC_(50)=26.923μmol/L)具有一定的抑制作用。 展开更多
关键词 3′-吲哚-3-氧化吲哚 C—h活化 串联反应 一锅合成 螺环氧化吲哚
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H型高血压患者血清DcR3、ADAMTS13浓度与其心血管功能及预后的关系
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作者 李由 崔万清 +3 位作者 孟波 金缨 黎晟维 刘伟霞 《岭南心血管病杂志》 CAS 2024年第5期526-531,共6页
目的探究H型原发性高血压(高血压)患者血清诱骗受体3(decoy receptor 3,DcR3)、含1型血小板反应蛋白基序的去整合素金属蛋白酶13(A disintegrin and metalloproteinase with A thrombospondin type 1 motif member 13,ADAMTS13)浓度与... 目的探究H型原发性高血压(高血压)患者血清诱骗受体3(decoy receptor 3,DcR3)、含1型血小板反应蛋白基序的去整合素金属蛋白酶13(A disintegrin and metalloproteinase with A thrombospondin type 1 motif member 13,ADAMTS13)浓度与其心血管功能及预后的关系。方法选取大庆市人民医院2020年6月至2022年6月收治的132例高血压患者作为观察对象,根据同型半胱氨酸(homocysteine,Hcy)浓度分为非H型高血压组40例和H型高血压组92例,根据预后情况将H型高血压患者分为预后良好组和预后不良组,并选择同期来大庆市人民医院健康体检的成年人70名作为对照组。采用酶联免疫吸附试验法检测受试者血清中DcR3、ADAMTS13浓度,Pearson法分析血清中DcR3、ADAMTS13浓度与心血管功能指标的相关性,多因素Logistic回归分析H型高血压患者1年预后不良的影响因素。绘制受试者工作特征曲线(receiver operating characteristic curve,ROC)分析血清DcR3、ADAMTS13浓度对H型高血压患者1年预后不良的预测价值。结果与对照组[(122.28±32.34)mmHg(1 mmHg=0.133 kPa)、(48.16±8.65)mmHg、(8.59±1.25)mm、(118.34±34.25)g/m2、(1.48±0.34)g/L、(57.15±14.94)mg/L、(1.45±0.31)、70.28%±15.21%]比较,H型高血压组患者的收缩压[(139.35±38.21)mmHg]、脉压[(57.37±11.75)mmHg]、左心室后壁厚度(posterior wall thickness,PWT)[(11.69±2.00)mm]以及左心室质量指数(left ventricular mass index,LVMI)[(148.54±38.22)g/m2]显著升高,DcR3[(0.74±0.19)g/L]、ADAMTS13浓度[(14.13±4.62)mg/L]、二尖瓣舒张早期血流峰值/二尖瓣舒张晚期血流峰值(E-peak to A-peak of the mitral flow spectrum,E/A)(0.65±0.13)、左心室射血分数(left ventricular ejection fraction,LVEF)(64.26%±12.75%)显著降低,差异有统计学意义(P<0.05);与非H型高血压组患者组比较,H型高血压组患者的DcR3、ADAMTS13浓度及E/A显著降低,LVMI显著升高,差异有统计学意义(P<0.05)。H型高血压组患者血清中DcR3、ADAMTS13浓度均与收缩压、脉压和LVMI呈负相关(P<0.05),而与E/A、LVEF呈正相关(P<0.05)。预后不良组患者的年龄显著高于预后良好组,E/A(0.38±0.07)、DcR3[(0.45±0.13)g/L]、ADAMTS13浓度[(8.45±2.11)mg/L]显著低于预后良好组[0.75±0.11、(0.85±0.27)g/L、(16.25±4.85)mg/L],差异有统计学意义(P<0.05)。DcR3、ADAMTS13是H型高血压患者预后不良的保护因素(P<0.05)。血清DcR3、ADAMTS13浓度单独及二者联合预测H型高血压患者1年发生预后不良的曲线下面积(area under the curve,AUC)分别为0.906、0.844、0.950。结论H型高血压疾病患者血清DcR3、ADAMTS13浓度降低,与心血管功能及预后密切相关,对该疾病的预后评估有重要价值。 展开更多
关键词 h型高血压 诱骗受体3 含1型血小板反应蛋白基序的去整合素金属蛋白酶13 心血管病功能 预后
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绝经后H型高血压合并骨质疏松症患者血清MCP-1、PTX3、GDF15的变化及其临床意义分析
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作者 卜秋宁 凌超 +2 位作者 刘匀 张钰 马翠花 《四川医学》 CAS 2024年第7期703-708,共6页
目的分析绝经后H型高血压(HHT)合并骨质疏松症(OP)患者血清单核细胞趋化蛋白(MCP)-1、正五聚蛋白3(PTX3)、生长分化因子15(GDF15)的变化及其临床意义。方法选取2020年6月至2023年5月我院收治的127例绝经后HHT合并OP患者为研究组,另选取... 目的分析绝经后H型高血压(HHT)合并骨质疏松症(OP)患者血清单核细胞趋化蛋白(MCP)-1、正五聚蛋白3(PTX3)、生长分化因子15(GDF15)的变化及其临床意义。方法选取2020年6月至2023年5月我院收治的127例绝经后HHT合并OP患者为研究组,另选取同期85例绝经后OP患者为OP组,62例绝经后单纯HHT患者为HHT组、60例体检健康的绝经后女性志愿者为健康组。比较4组血清MCP-1、PTX3、GDF15水平、股骨颈和腰椎(L_(1~4))骨密度、血清骨代谢指标[骨钙素(BGP)、Ⅰ型胶原羧基端肽β特殊序列(β-CTX)、Ⅰ型前胶原氨基端前肽(PINP)]及炎症因子[肿瘤坏死因子α(TNF-α)、白细胞介素-6(IL-6)]。采用Pearson相关性分析血清MCP-1、PTX3、GDF15水平与骨密度、血清骨代谢指标及炎症因子的相关性。采用受试者工作特征(ROC)曲线分析血清MCP-1、PTX3、GDF15对绝经后HHT合并OP的诊断价值。结果与健康组比较,OP组、HHT组及研究组血清MCP-1、PTX3、GDF15、BGP、β-CTX、PINP水平均较高,且OP组高于HHT组,研究组高于OP组和HHT组(P<0.05)。与健康组比较,OP组、HHT组及研究组血清TNF-α、IL-6水平均较高,且HHT组高于OP组,研究组高于OP组和HHT组(P<0.05)。与健康组比较,OP组、HHT组及研究组的股骨颈和腰椎(L_(1~4))骨密度均较低,且OP组低于HHT组,研究组低于OP组和HHT组(P<0.05)。Pearson相关性分析显示,血清MCP-1、PTX3、GDF15水平与股骨颈和腰椎(L_(1~4))骨密度呈负相关,与血清BGP、β-CTX、PINP、TNF-α、IL-6水平呈正相关(P<0.05)。ROC曲线分析显示,血清MCP-1、PTX3、GDF15联合诊断绝经后HHT合并OP的AUC值为0.945,高于单独指标诊断。结论绝经后HHT合并OP患者血清MCP-1、PTX3、GDF15水平升高,且与股骨颈和腰椎(L_(1~4))骨密度、血清骨代谢指标及炎症因子密切相关,三者联合检测对诊断绝经后HHT合并OP患者有较高价值。 展开更多
关键词 h型高血压 骨质疏松症 单核细胞趋化蛋白-1 正五聚蛋白3 生长分化因子15
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6-氟-4-羟基-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-1(2 H)-羧酸叔丁酯的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究
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作者 毛云虹 赵春深 《人工晶体学报》 CAS 北大核心 2024年第7期1257-1268,共12页
喹喔啉类化合物由于具有显著的生物活性而被广泛应用于医药、化工领域,特别是抗癌药物研发领域。本文通过四步反应法首次合成了6-氟-4-羟基-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-1(2 H)-羧酸叔丁酯,经溶液结晶法获得其单晶体。晶体学分析表明,该化合... 喹喔啉类化合物由于具有显著的生物活性而被广泛应用于医药、化工领域,特别是抗癌药物研发领域。本文通过四步反应法首次合成了6-氟-4-羟基-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-1(2 H)-羧酸叔丁酯,经溶液结晶法获得其单晶体。晶体学分析表明,该化合物属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞常数a=1.28663(10)nm,b=2.25249(17)nm,c=1.01564(7)nm,Z=8,ρ_(c)=1.359 g·cm^(-3),R=0.0538,R_(w)=0.1406。在B3LYP/6-311+G(2d,p)模式下使用密度泛函理论(DFT)计算了该化合物的最佳结构,与X射线单晶衍射确定的晶体结构基本一致。抗肿瘤活性研究表明其有良好的抗肿瘤作用。此外,通过DFT计算了分子的静电势和前沿分子轨道。 展开更多
关键词 喹喔啉类化合物 6-氟-4-羟基-3-氧代-3 4-二氢喹喔啉-1(2 h)-羧酸叔丁酯 晶体结构 密度泛函理论 合成 抗肿瘤活性
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~3H和^(99)Tc在黄土中的迁移特性比较 被引量:7
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作者 王金生 郭敏丽 +1 位作者 刘春立 李书绅 《环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期48-53,共6页
3 H和99Tc是低中放废物处置中 2个重要的核素 ,在处置场的安全评价中十分重要 .由于介质对3 H和99Tc的吸附较弱 ,常忽略其滞留性 ,并用3 H标定地下水的流速 .野外实验表明 :在包气带中 ,黄土对99Tc的吸附大于3 H ;在含水层中 ,黄土对3 ... 3 H和99Tc是低中放废物处置中 2个重要的核素 ,在处置场的安全评价中十分重要 .由于介质对3 H和99Tc的吸附较弱 ,常忽略其滞留性 ,并用3 H标定地下水的流速 .野外实验表明 :在包气带中 ,黄土对99Tc的吸附大于3 H ;在含水层中 ,黄土对3 H迁移的影响大于99Tc.本文根据实验数据 ,采用非平衡吸附模式NESOR程序分别模拟了3 H和99Tc在黄土包气带和含水层中的迁移过程 .模拟结果表明 :99Tc在黄土包气带中的分配系数范围为 0 0 5~ 0 0 5 5mL/g ;3 H在黄土含水层中分配系数为 0 1 1 6mL/g ,该参数是黄土对3 H和99Tc综合影响的结果 ,其滞留机理尚待研究 . 展开更多
关键词 黄土 ^^99Tc ^^3h 包气带 含水层 数值模拟 迁移特性
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脑胶质瘤缓释化疗剂^3H-BCNU聚乳酸的体内外释药研究 被引量:6
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作者 张又平 徐新女 +6 位作者 王金环 鲁格 刘萍 苏同芳 刘宏胜 祁建滨 高波 《中国危重病急救医学》 CAS CSCD 2003年第9期568-569,共2页
关键词 ^[^3h]标记 BCNU 聚乳酸 缓释剂 药物释放
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饱和黄土中~3H和Br^-迁移的延迟特征 被引量:6
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作者 郭敏丽 王金生 李书绅 《环境科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第5期878-882,共5页
饱和黄土核素迁移实验表明 ,Br-的迁移速度比3 H快 ,这种现象对核素的迁移研究具有重要意义 ,但常用的模拟方法显然无法模拟出这种现象 .利用实验参数并以水流流速为已知参数 ,对实验数据进行了流速反推模拟 ,结果显示 ,3 H和Br-在饱和... 饱和黄土核素迁移实验表明 ,Br-的迁移速度比3 H快 ,这种现象对核素的迁移研究具有重要意义 ,但常用的模拟方法显然无法模拟出这种现象 .利用实验参数并以水流流速为已知参数 ,对实验数据进行了流速反推模拟 ,结果显示 ,3 H和Br-在饱和黄土的迁移中均存在延迟现象 ,且3 H的延迟大于Br-,模拟获得3 H的延迟因子为 1 95~ 2 0 5 ,Br-为 1 6 0~ 1 90 .对常用模拟法和流速反推法计算结果进行了比较 ,结果显示 ,采用常用模拟法获得的水流流速存在较大误差 .延迟因子的灵敏度分析结果显示 ,延迟因子对3 展开更多
关键词 饱和黄土 ^^3h ^Br^- 模拟技术 流速反推法 灵敏度 地下水 核素
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潮汐对大亚湾核电站液态排出物^3H扩散的影响 被引量:7
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作者 张杰 张春粦 潘萌 《辐射防护》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期215-219,共5页
本文用ADI(隐式方向交替)法计算出核电站液态排放时刻的潮流场和西大亚湾海水监测点位从排放时刻至采样时刻的平均流速。通过比较分析发现大潮与小潮对3H扩散有明显差异(即大潮时一天的扩散效果要大于小潮时一天的扩散效果),进而引入等... 本文用ADI(隐式方向交替)法计算出核电站液态排放时刻的潮流场和西大亚湾海水监测点位从排放时刻至采样时刻的平均流速。通过比较分析发现大潮与小潮对3H扩散有明显差异(即大潮时一天的扩散效果要大于小潮时一天的扩散效果),进而引入等效时间间隔对原有模型[1]进行修正,从而获得更为完善的西大亚湾海水中3H的平均浓度在核电站液态3H排放后随时间的衰减关系。 展开更多
关键词 大亚湾 核电站 ^^3h 潮流场 等效时间
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C_3H^+与N反应的理论研究 被引量:7
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作者 潘亚茹 傅强 +3 位作者 陈丽莉 牛效迪 马继承 潘秀梅 《分子科学学报》 CAS CSCD 2005年第1期41-46,共6页
 用密度泛函方法在QCISD(T)/6 311++G //B3LYP/6311G 水平上研究了气相反应C3H++N的反应机理.得到了不同能量产物的可能的反应通道,获得反应势能面.整个反应为多通道反应,经过多个步骤完成,共找到9个中间体和11个过渡态,产物C3H++N(P2...  用密度泛函方法在QCISD(T)/6 311++G //B3LYP/6311G 水平上研究了气相反应C3H++N的反应机理.得到了不同能量产物的可能的反应通道,获得反应势能面.整个反应为多通道反应,经过多个步骤完成,共找到9个中间体和11个过渡态,产物C3H++N(P2)为能量较低的产物,通道3:IM5→TS4→IM6→TS5→IM7→TS7→IM8→P2为较为可行的反应通道. 展开更多
关键词 ^C3h^+自由基 密度泛函理论 反应机理 计算方法 微观反应 星际分子
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~3H和Br^-在含水介质中的混合迁移实验 被引量:2
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作者 杨月娥 姚来根 +3 位作者 江洪 姜凌 李丹 李冰 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 2003年第5期471-475,共5页
在中国辐射防护研究院野外试验场地下研究设施的实验竖井中进行了3H和Br-的混合迁移实验。设计了两种实验装置。在水平放置的实验装置中装有示踪剂和在含水层采集的扰动土,天然地下水通过连接管进入实验装置的前端,在实验装置末端和不... 在中国辐射防护研究院野外试验场地下研究设施的实验竖井中进行了3H和Br-的混合迁移实验。设计了两种实验装置。在水平放置的实验装置中装有示踪剂和在含水层采集的扰动土,天然地下水通过连接管进入实验装置的前端,在实验装置末端和不同取样断面抽取(或采集)水样,并通过对水样的测量得到示踪剂的迁移速度。在相同条件下,Br-的迁移速度均大于3H的迁移速度。这可能是由于负离子的排斥效应造成的。各实验装置流出液中3H与Br-迁移速度之比在0 78~0 94之间。无论示踪源层是点源还是面源,3H和Br-各自在不同距离处不同径向位置的迁移速度相同。按浓度峰或按质心的计算均可看出,3H与Br-的速度比随距离增加而减小。 展开更多
关键词 ^^3h ^Br^- 介质 混合迁移 中国 辐射防护 示踪剂
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^3H—TdR掺入法检测鸡不同组织淋巴细胞增殖反应的条件优化 被引量:3
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作者 郭慧君 崔治中 李宏梅 《中国兽医学报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期415-417,共3页
为了检测感染免疫抑制病毒后鸡群的细胞免疫变化,以建立的^3H—TdR掺入法观察了外周血、脾脏、胸腺、法氏囊中淋巴细胞的增殖反应,对影响该方法的细胞密度、丝裂原浓度(ConA或LPS)、犊牛血清(FCS)浓度等条件进行优化。结果表明,... 为了检测感染免疫抑制病毒后鸡群的细胞免疫变化,以建立的^3H—TdR掺入法观察了外周血、脾脏、胸腺、法氏囊中淋巴细胞的增殖反应,对影响该方法的细胞密度、丝裂原浓度(ConA或LPS)、犊牛血清(FCS)浓度等条件进行优化。结果表明,外周血淋巴细胞增殖试验的最佳条件:细胞10^5~10^6/mL,ConA5mg/L,FCS10%;脾脏中淋巴细胞最佳条件:细胞5×10^6/mL,ConA10mg/L,FCS10%;胸腺中淋巴细胞最佳条件:细胞10^6/mL,ConA40mg/L,FCS10%;法氏囊中淋巴细胞最佳条件:细胞5×10^6/mL,LPS40mg/L,FCS10%。 展开更多
关键词 ^^3h—TdR掺入法 外周血 脾脏 胸腺 法氏囊 淋巴细胞增殖反应
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由动物实验估算人体内^(13)N-NH-3·H-2O辐射吸收剂量 被引量:3
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作者 唐刚华 王明芳 +2 位作者 唐小兰 吴湖炳 黄祖汉 《辐射研究与辐射工艺学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期97-100,共4页
由小鼠体内分布资料估算N-氨水(13N-NH3?H2O)在人体内辐射吸收剂量,并评价其安全性。由小鼠13尾静脉注射N-NH3?H2O后,在0、0.5、1、2、5、10、20、30min时刻处死动物,测定小鼠体内各脏器放13射性分布,换算至标准人体内分布数据,按MIRD... 由小鼠体内分布资料估算N-氨水(13N-NH3?H2O)在人体内辐射吸收剂量,并评价其安全性。由小鼠13尾静脉注射N-NH3?H2O后,在0、0.5、1、2、5、10、20、30min时刻处死动物,测定小鼠体内各脏器放13射性分布,换算至标准人体内分布数据,按MIRD法计算人体内N-NH3?H2O辐射吸收剂量。经估算,人体13肝内照射吸收剂量最高,其值为3.6×10-3mGy/MBq,全身内照射吸收剂量最低,约为1.7×10-3mGy/MBq,其他脏器内照射吸收剂量在(2.4—3.3)×10-3mGy/MBq之间,有效剂量为1.8×10-3mSv/MBq。由小鼠体内分布资料可估算人体内N-NH3?H2O吸收剂量,这些资料为临床安全应用N-NH3?H2O提供了依据。 展开更多
关键词 动物实验 辐射吸收剂量 放射性药物 体内生物分布 正电子发射断层显像 质量控制 放射性摄取率
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亚铁法测定HNO_3-H_2C_2O_4混合液中的NO_3^- 被引量:4
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作者 郭一飞 焦荣洲 +1 位作者 梁俊福 刘秀琴 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2000年第2期123-128,共6页
对测定TRPO流程H2 C2 O4反萃液中的NO3- 的分析条件进行了研究。在H2 SO4介质中 ,Fe2 +与NO3- 作用 ,定量释放出NO ,并立即同过量Fe2 +反应生成有色的亚硝酰配合物 ,利用这种性质用分光光度法或容量法测定NO3- 浓度。实验结果表明 :在... 对测定TRPO流程H2 C2 O4反萃液中的NO3- 的分析条件进行了研究。在H2 SO4介质中 ,Fe2 +与NO3- 作用 ,定量释放出NO ,并立即同过量Fe2 +反应生成有色的亚硝酰配合物 ,利用这种性质用分光光度法或容量法测定NO3- 浓度。实验结果表明 :在氨磺酸存在下 ,质量比R(NO2 - /NO3- ) =3和R (C2 O42 - /NO3- ) =1 90时 ,对NO3- 的测定无影响。分光光度法测定NO3- 的检测下限为 0 1mg/L ,相对标准偏差为 3% ,重加回收率为 97%~ 1 0 3%。 展开更多
关键词 亚铁 分光光度法 硝酸根 测定 硝酸-草酸混合液
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[^3H]甲硝唑氨酸钙在荷S180小鼠体内的分布与代谢 被引量:2
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作者 郑秀龙 杨立锡 +2 位作者 孟祥顺 赵芳 高建国 《第二军医大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1989年第2期115-118,共4页
荷S_(180)肉瘤小鼠iv[~3H]CMCa后,血药-时曲线呈二相指数函数关系,符合开放型二室模型,并计算了各药代动力学参数。其t_(1/2)α=9min38s,结果表明药物从中央室向周边室分布极为迅速;半减期(t_(1/2)β=37h)较长;该药在肿瘤内含量最高,代... 荷S_(180)肉瘤小鼠iv[~3H]CMCa后,血药-时曲线呈二相指数函数关系,符合开放型二室模型,并计算了各药代动力学参数。其t_(1/2)α=9min38s,结果表明药物从中央室向周边室分布极为迅速;半减期(t_(1/2)β=37h)较长;该药在肿瘤内含量最高,代谢速率也最慢。此药有浓集于肿瘤的作用;在服内含量低,降低了神经的毒副作用;其在血液和肌肉内代谢速率较快,有利于临床诊治肿瘤使用。药后24h尿液经TLC分析和液闪测定结果,表明约占尿总放射性的80%呈原形药排出,并有7%以其水解产物灭滴灵排出。上述结果基本与该药在正常小鼠体内代谢相似。 展开更多
关键词 甲硝唑氨酸 肿瘤 药物代谢 灭滴灵
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环境同位素^3H在青藏高原多年冻土区地下冰研究中的应用 被引量:3
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作者 王绍令 王平 张廷军 《冰川冻土》 CSCD 北大核心 1989年第1期53-59,共7页
青藏高原多年冻土区的大气降水、地表水、冻结层下深层泉水及多年冻土层中的各类地下冰中氚含量均低于北美洲马更些河谷地区。各类地下冰中氚含量有明显的差异性,可判断冻胀丘成因类型和补给水来源及地下冰的相对生成年代和地下水类型。
关键词 多年冻土 地下冰 青藏高原 ^^3h
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