基态~7Li_2(X^1Σ_g^+)分子的解析势能函数

利用分子反应静力学的原理,导出了7L i2分子X1Σg+态的合理离解极限;使用HF、B3LYP、B3P86、QC ISD和QC ISD(T)方法和D95、D95V、D95V(d,p)、D95V(3df,3pd)、6-311G、6-311G(d)、6-311G(d,p)、6-311G(3df,3pd)基组,对7L i2分子X1Σg+态的平衡几何、谐振频率和离解能进行了优化计算,比较得出QC ISD(T)/6-311G(3df,3pd)为最优方法/基组.在QC ISD(T)/6-311G(3df,3pd)水平下,对7L i2分子X1Σg+态进行了单点能扫描,并用正规方程组拟合出了其解析势能函数.根据拟合出的解析势能函数计算出了X1Σg+态的光谱常数Be=0.656 cm-1,αe=0.006 cm-1和ωeeχ=2.85 cm-1及二阶、三阶和四阶力常数f2=26.159 aJ.nm-2,f3=-533.479 aJ.nm-3和f4=5 688.5 aJ.nm-4.

~7Li_2分子A^1Σ_u^+态的平衡几何、离解能及其谐振频率

利用分子反应静力学的原理,确定了7Li2分子A1Σ+态的离解极限;利用SAC-CI方法、使用6-311G、6-311++G、6-311G(3df,3pd)、6-311++G(3df,3pd)、D95(3df,3pd)、D95、D95V、D95V(d,p)、cc-PVTZ和AUG-cc-PVTZ等基组,对7Li2分子A1Σu+态的平衡几何进行了优化计算,且将计算结果与精细的单点能扫描结果进行了比较.分析表明,由单点能扫描获得的平衡核间距应更为合理.同时也得出了AUG-cc-PVTZ基组为最优基组的结论.在0.14~1.5 nm范围内对该态进行了单点能扫描,并用最小二乘法拟合出了其解析势能函数.从得到的解析势能函数出发,计算了该态的力常数(f2、f3和f4)及谐振频率(ωe),进而计算了其他光谱常数(Be,αe和ωeχe),理论值与实验结果一致.同时为便于分析和比较,对基态X1Σg+也进行了相应的计算.