{P_(4)Mo_(6)}基多金属氧酸盐构筑的镍配合物作为一种电化学传感器用于检测CrⅥ和FeⅢ离子

以钼酸钠、硫酸镍和3-氨甲基吡啶为原料,通过水热法合成了一个{P_(4)Mo_(6)}基多金属氧酸盐构筑的镍配合物,其化学式为[H_(2)(3-AP)]6{Ni[Mo_(6)O_(12)(OH)_(3)(PO_(4))_(2)(HPO_(4))_(2)]_(2)}(化合物1),3-AP为3-氨甲基吡啶.该化合物为三维超分子结构,其由{Ni[P_(4)Mo_(6)^(Ⅴ)O_(31)]_(2)}^(22-)(记为{Ni(P_(4)Mo_(6))2}和质子化的3-AP通过氢键相互作用连接而成.研究了该配合物修饰的碳糊电极(1-CPE)对CrⅥ和FeⅢ离子的电化学检测,检出限(LODs)分别为2.3和4.6μmol/L.同时1-CPE在各种金属离子的存在下对CrⅥ和FeⅢ表现出良好的选择性和较强的抗干扰能力.

两种多钼酸盐原料的合成、表征及相互转化

为了对多酸化合物合成过程的反应机理研究提供更多的基础信息,同时扩充同多酸盐的结构指纹图谱。以合成多钼酸盐化合物的两种常见反应物TBA_(2)[Mo_(6)O_(19)]与TBA_(4)[α-Mo_(8)O_(26)]为研究对象,以Na_(2)MoO_(4)为基础原料合成两种化合物,用红外光谱(IR)对其固体结构进行了表征,用电喷雾质谱法(Electrospray Ionization Mass Spectrometry,ESI-MS)对二者的溶液行为进行了研究。结果表明,TBA_(2)[Mo_(6)O_(19)]在溶液中的存在形式为裸多阴离子,TBA_(4)[α-Mo_(8)O_(26)]在溶液中主要以降解后形成的低核钼簇的形式存在,其中{Mo_(4)}含量最高。对两种化合物相互转化关系的研究表明,TBA_(4)[α-Mo_(8)O_(26)]溶液加酸可成功转化为TBA_(2)[Mo_(6)O_(19)],温度对该转化过程无明显影响。TBA_(2)[Mo_(6)O_(19)]溶液加碱未能成功实现其转化为TBA_(4)[α-Mo_(8)O_(26)]的逆反应过程。对两种多钼酸盐的ESI-MS、IR表征,得到了两种化合物的结构指纹图谱。对两种多钼酸盐转化的研究为多酸化合物之间的相互转化补充了一条可行方案,为多酸化合物合成过程的反应机理研究提供了更丰富的基础信息。