EPR技术研究枸杞多糖清除·OH自由基作用

目的 :探讨枸杞多糖清除自由基的作用。方法 :采用电子顺磁共振技术 (EPR)检测不同浓度枸杞多糖对·OH自由基的清除作用。结果 :枸杞多糖清除·OH自由基的能力在 0 2 5mg/ml为 18 6 4 % ,在 1 0mg/ml为87 2 9% ,再增大浓度时清除能力呈下降趋势。结论 :枸杞多糖低浓度时具显著清除·OH自由基作用 。

仙人掌清除·OH自由基及对DNA损伤的保护作用

目的研究野生仙人掌和食用仙人掌水提物清除·OH自由基及对DNA损伤的保护作用。方法采用现代生物化学发光技术,在CuSO4-Phen-Vc-H2O2-DNA化学发光体系中测定野生仙人掌和食用仙人掌清除·OH自由基及对DNA损伤的保护作用。采用紫外分光光度计测定野生仙人掌和食用仙人掌水提物中核酸和蛋白质的OD值。结果野生仙人掌能明显清除·OH自由基,抑制DNA的氧化损伤,对DNA氧化损伤的保护作用与其浓度之间存在正比性量效关系。食用仙人掌核酸和蛋白质的OD值为野生仙人掌的2.73倍和2.58倍,但不显示清除·OH自由基作用。结论野生仙人掌对·OH自由基引起的DNA损伤有明显的保护作用。食用仙人掌有较高的营养价值,但无抗DNA氧化损伤的作用。

迷迭香水溶性成分清除·OH自由基活性研究

目的研究迷迭香水溶性成分清除.OH自由基的活性。方法采用电子顺磁共振技术(EPR)和自旋捕集技术,研究迷迭香不同浓度水溶性成分清除.OH自由基的活性。结果迷迭香水溶性成分具有较高的清除.OH自由基性能,样品浓度为2.5 mg/ml时,自由基清除率可达73.5%。结论EPR技术测定迷迭香水溶性成分清除.OH自由基性能直接快速,迷迭香水溶性成分具有良好的清除自由基活性。

·OH自由基与CH3CN反应机理及动力学

在CBS-QB3水平上研究了CH3CN和·OH反应的势能面,其中包括两个中间体和9个反应过渡态.分别给出了各主要物质的稳定构型、相对能量及各反应路径的能垒.根据计算的CBS-QB3势能面,探讨了CH3CN+·OH反应机理.计算结果表明,生成产物P1(·CH2CN+H2O)的反应路径在整个反应体系中占主要地位.运用过渡态理论对产物通道P1(·CH2CN+H2O)的速率常数k1(cm3·molecule-1·s-1)进行了计算.预测了k1(cm3·molecule-1·s-1)在250-3000K温度范围内的速率常数表达式为k1(250-3000K)=2.06×10-20T3.045exp(-780.00/T).通过与已有的实验值进行对比得出,在实验所测定的250-320K范围内,计算得到的k1的数值与已有的实验值比较吻合.由初始反应物生成产物P1(·CH2CN+H2O)只需要克服一个14.2kJ·mol-1的能垒.而产物·CH2CN+H2O生成后要重新回到初始反应物CH3CN+·OH,则需要克服一个高达111.2kJ·mol-1的能垒,这就表明一旦产物P1生成后就很难再回到初始反应物.

Fenton体系生成·OH自由基动力学研究

Fenton试剂法作为一种高级氧化技术(AOPs),其在环境科学领域的应用,尤其是有机物难降解废水处理中的应用,越来越受到重视。其反应实质是Fe2+和H202的链反应催化生成氧化性很强的·OH自由基。本实验通过·OH氧化亚甲基蓝,主要考察过氧化氢浓度、硫酸亚铁浓度、pH值等因素对·OH表观生成率的影响情况。

除草剂2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)与~·OH自由基的气相化学反应

采用长光程气体池结合傅里叶变换红外光谱仪测得了除草剂2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)与.OH自由基在23℃时的反应速率常数为2.67×10-11cm3/(s.mol),以此估算了在大气中.OH自由基浓度为7×105mol/cm3时,MCPA与.OH自由基反应导致的大气寿命为14.9 h.结果表明,在大气环境中MCPA较容易降解,不会通过大气输送对环境造成广泛和持久性污染.

野生蛹虫草与培植蛹虫草清除·OH自由基作用的对比研究

采用分光光度法对野生蛹虫草与培植蛹虫草清除·OH自由基的作用进行对比 .结果表明培植蛹虫草子座对·OH自由基的清除能力丝毫不弱于野生蛹虫草子座 ,而培植蛹虫草发酵菌丝体对·OH自由基的清除能力要高于野生蛹虫草 .

OH自由基与腺嘌呤反应的密度泛函研究

采用密度泛函方法研究了.OH自由基与腺嘌呤的5个加合反应.计算表明,在.OH自由基与腺嘌呤的反应中,.OH自由基攻击腺嘌呤C4、C5和C8位置的反应几率大于别的反应.

流动注射化学发光法对超氧阴离子自由基O_2^-·和羟基自由基·OH的检测

采用流动注射化学发光技术,分别在邻苯三酚自氧化体系和Fenton体系中,优化了检测超氧阴离子自由基O_2^-·和羟基自由基·OH的方法。通过对测定条件的研究,得到了测定的最佳方案,证明了方法的可行性和重现性。

绿脱石结构Fe(Ⅲ)还原程度对氧化过程·OH形成及有机质矿化的影响

土壤和沉积物有氧-无氧界面黏土矿物结构Fe(Ⅱ)氧化产生的羟自由基(·OH)在有机物质转化过程中具有重要作用。土壤和沉积物黏土矿物结构Fe(Ⅲ)的还原程度会随环境条件变化而不同,然而,关于含铁黏土矿物还原程度[Fe(Ⅱ)/Fe总]对氧化过程中·OH的形成及有机质矿化的影响尚不明确。本研究以富铁绿脱石为黏土矿代表,研究了不同还原程度绿脱石[Fe(Ⅱ)/Fe总:15%、22%、39%和56%]有氧氧化产生·OH的机制及该过程对溶解性有机质(DOM)转化的差异。结果表明,当不同还原程度绿脱石的悬浊液体系中结构Fe(Ⅱ)浓度为2.2 mmol·L^(-1)时,随着还原程度从15%增加到56%,其氧化120 min后·OH的累积浓度从13.6μmol·L^(-1)增加到27.1μmol·L^(-1),单位O_(2)转化为·OH的效率从3.3%提高到5.9%。傅里叶变换红外光谱(FTIR)、氮蓝四唑(NBT)猝灭实验和2,2′-联吡啶(BPY)钝化边缘反应位点的结果证明了还原程度为15%的绿脱石主要存在二八面体Fe(Ⅱ)[Al-Fe(Ⅱ)],并在边缘位点活化O2产生·OH;而还原程度为56%的绿脱石除二八面体Fe(Ⅱ)外,还存在高活性三八面体[Fe(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)],底面位点和边缘位点均可活化O_(2)产生·OH,并且O2在底面位点还原形成·OH效率更高。氧化过程中·OH矿化溶解性有机质(DOM)形成CO_(2)的含量随绿脱石的还原程度的升高而升高。因此,与低还原程度绿脱石(15%)相比,高还原程度的绿脱石(56%)存在高活性三八面体并能从底面位点形成·OH从而提高了·OH生成的效率并进一步促进了DOM的矿化。

苦苣菜提取液对亚硝基及·OH清除活性的研究

利用分光光度法研究了苦苣菜水提液对亚硝基和羟基自由基的清除活性以及影响清除亚硝基的因素。结果表明:浸提液对NO2-和由Fenton反应产生的·OH均有很强的清除作用,且在一定浓度范围内随浓度的增大而增强。在一定条件下,提取液对亚硝基和·OH的最大清除率分别可达75.68%和100%。

大黄酸-铁(Ⅲ)配合物对抗羟自由基(·OH)的清除率分析

本文旨在研究本地区实验室条件下合成得到的大黄酸-铁(Ⅲ)配合物抗羟自由基(·OH)的作用。方法:利用Fenton反应产生羟自由基(·OH),间接测定大黄酸-铁(Ⅲ)配合物对羟自由基(·OH)的清除作用。结果显示:大黄酸、铁离子和大黄酸-铁(Ⅲ)配合物均具有抗羟自由基(·OH)的活性,且对羟自由基清除率有高低。结论:大黄酸-铁(Ⅲ)配位化大黄酸、铁离子和大黄酸-铁(Ⅲ)配合对·OH自由基清除率高低的顺序为:大黄酸-Fe(Ⅲ)>大黄酸>Fe(Ⅲ)。

·OH对肌原纤维蛋白中敏感氨基酸的氧化效应分析

借助Fe3+-H2O2-Vc氧化模型体系,通过测定不同H2O2浓度条件下,氧化对肌原纤维蛋白中的氨基酸及氧化衍生物含量的影响,分析了羟自由基(·OH)对肌原纤维蛋白中敏感氨基酸的氧化效应。结果表明:·OH对构成肌原纤维蛋白氨基酸的氧化具有选择性,门冬氨酸(Asp)、甘氨酸(Gly)及亮氨酸(Leu)等对氧化作用不敏感,其含量变化不显著,而半胱氨酸(Cys)、蛋氨酸(Met)及酪氨酸(Tyr)对氧化敏感,随着H2O2浓度增加,模型体系中·OH的生成量也逐渐增加,导致3种敏感氨基酸含量呈下降趋势;对蛋白的羰基、总巯基及二酪氨酸等氧化衍生物含量的测定结果显示,氧化会导致蛋白的羰基及二酪氨酸含量增加,总巯基含量下降;进一步研究表明,氨基酸氧化存在明显的浓度效应,随着H2O2浓度升高,模型体系中·OH的生成量逐渐增加,氨基酸氧化程度加重,与未氧化的肌原纤维蛋白相比,当H2O2浓度达到20.0 mmol/L时,Cys、Met及Tyr的含量分别下降了13.3%、11.6%、20.5%。综上所述,氧化引起的含有活性基团敏感型氨基酸的结构改变是导致蛋白氧化的主要原因。

黑果枸杞色素清除自由基活性的研究

利用超声-微波协同萃取法提取黑果枸杞色素,并用分光光度法检测黑果枸杞色素对DPPH自由基、羟自由基(·OH)和超氧阴离子自由基(O2-·)的清除能力。结果表明,黑果枸杞色素溶液对DPPH自由基、·OH和O2-·均具有较好的清除作用。

荷叶生物碱的提取工艺优化及其清除羟基自由基能力的测定

研究了荷叶中生物碱的提取优化工艺及其抗氧化效果。采用正交实验设计,考察提取温度、提取时间、料液比和酸水pH对生物碱提取效果的影响。结果表明,最佳提取工艺为酸水pH2.5,提取温度80℃、提取时间2h和料液比1:40;荷叶碱在5.20～26.00μg/mL范围内具有良好的线性关系,r=0.994,荷叶中荷叶碱的含量占荷叶生物碱水提物含量的1.752%;浓度为7mg/mL荷叶生物碱水提物溶液对水杨酸体系中羟基自由基(.OH)的清除率为55.2%。

甘露寡糖对小鼠肝脏中自由基的清除及抗氧化酶活性的影响

目的:研究微波合成的甘露寡糖(MOS)在体外清除羟自由基(·OH)及小鼠肝脏清除自由基和抗氧化酶活性。方法:以甘露糖为原料合成甘露寡糖。体外:测定其对于羟自由基(·OH)的清除率。体内:昆明种雄性小鼠(体重:20±2g)36只,按体重随机分为6组,每组6只,每日灌胃一次,分别为正常对照组(2g/kg生理盐水)、葡萄糖组(2g/kg葡萄糖)、甘露糖组(2g/kg甘露糖),MOS加葡萄糖组(MOS1g+葡萄糖)1g/kg,低浓度MOS组(MOS2g/kg),高浓度MOS组(MOS5g/kg),灌胃14d后,无菌取肝脏组织待测。结果:补充1～2g/kg的MOS可提高小鼠肝脏组织SOD、CAT、GSH-Px活性,提高GSH水平,提高肝脏组织总抗氧化能力及对·OH的清除率,降低MDA含量及ROS水平。结论:MOS体外可有效清除羟自由基(·OH);小鼠适量添加MOS有益于提高肝脏组织的抗氧化能力,保护肝脏免受各种氧化应激和损伤。

催化臭氧化反应体系中羟基自由基的产生及影响因素

采用高效液相色谱法从pH、捕获剂浓度、催化剂浓度以及反应时间等几个方面对Fe2+/O3反应体系中·OH的生成的影响因素进行了分析评价。研究结果表明,Fe2+/O3反应体系生成·OH的最佳pH值为4.0,反应体系中Fe2+/O3的最佳摩尔比为0.10。随Fe2+与O3接触反应进行,·OH的浓度趋于稳定。

用水杨酸为捕获剂测定辉光放电等离子体中产生的羟基自由基

在体系pH为3.2的条件下,考察了放电电压和溶液电导率对辉光放电等离子体中产生的羟基自由基(.OH)浓度的影响.以水杨酸为.OH捕获剂,用高效液相色谱法检测水杨酸与.OH反应的生成物2,5-二羟基苯甲酸(2,5-dHBA)和2,3-二羟基苯甲酸(2,3-dHBA),间接验证了辉光放电等离子体中羟基自由基的存在,半定量地计算了辉光放电电解过程中.OH的产量与实验条件之间的关系.结果表明,放电60 min时羟基自由基的浓度为6.3179×10-5mol/L.

黄芪总黄酮、黄芪多糖、甘草次酸及阿魏酸清除氧自由基作用的研究

目的 :比较黄芪多糖、黄芪总黄酮、甘草次酸及阿魏酸对氧自由基的清除作用 ,为寻找天然高效的自由基清除剂提供参考。 方法 :采用分光光度不测定羟自由基 (· OH)及超氧阴离子自由基 (O2 - ) ,计算表观清除率及 IC5 0 。 结果 :黄芪多糖、黄芪总黄酮、甘草次酸及阿魏酸对 (· OH)的 IC5 0 分别为 0 .0 5 9、 0 .0 2 4、 0 .0 32 5、 0 .0 36 mg/ ml;其清除能力 :黄芪总黄酮 >甘草次酸 >阿魏酸 >黄芪多糖 ;黄芪多糖、黄芪总黄酮、阿魏酸及甘草次酸对 (O2 - )的 IC5 0 分别 0 .0 9、0 .0 86、0 .0 12、 0 .0 12、 0 .0 14mg/ ml,其清除能力 :阿魏酸 >甘草次酸 >黄芪多糖 >黄芪总黄酮。 结论 :黄芪多糖、黄芪总黄酮、甘草次酸及阿魏酸对 (· OH)及 (O2 - )均有较强的清除作用 。

罗望子壳总黄酮提取及其清除羟基自由基活性研究

【目的】优化罗望子壳总黄酮的提取工艺条件,并研究其对羟基自由基(·OH)的清除活性,为罗望子的药用开发提供科学参考。【方法】以罗望子壳为材料、乙醇为提取剂,通过单因素试验和正交试验,考察乙醇体积分数、料液比(g∶mL)、浸提温度、浸提时间对罗望子壳总黄酮提取率的影响,以优化罗望子壳总黄酮提取工艺条件;并以二丁基羟基甲苯(BHT)为对照,初步探究罗望子壳总黄酮提取液对·OH的清除活性。【结果】影响罗望子壳总黄酮提取效果的主要因素是浸提温度,其次是料液比和乙醇体积分数,浸提时间对罗望子壳总黄酮提取效果的影响相对较小;罗望子壳总黄酮最佳提取工艺条件为:乙醇体积分数75%,料液比1∶40,浸提温度80℃,浸提时间2.0 h,在此条件下罗望子壳总黄酮提取率为2.700%。罗望子壳总黄酮提取液对·OH清除活性高于相同质量浓度的BHT。【结论】乙醇浸提法是提取罗望子壳总黄酮的有效办法,且提取获得的总黄酮对·OH具有较强的清除能力。