α－蒎烯选择性二聚合及低聚反应研究 Ⅰ．不同催化剂体系的聚合行为和产物构成

从聚合动力学、异构化和产物构成等方面检讨了质子酸、Ｌｅｗｉｓ酸和质子酸／Ｌｅｗｉｓ酸复合酸三类、多种催化剂和各种反应条件对。α－蒎烯的二聚合及低聚反应的影响．结果表明，活性种为质子Ｈ＋的这三类催化剂主要生成二、三、四聚体产物．发现质子酸与Ｌｅｉｗｓ酸组成的复合催化剂比它们单独时聚会活性大幅度提高，异构化作用显著减少，可以高选择性地合成二聚体．如复合催化剂ＡｌＣｌ３／ＣＦ３ＣＯＯＨ异构化率仅０．５％；聚合收率和二聚体含量分别达到９９．５％和８３．４％．

α-蒎烯阳离子聚合的二聚体研究

研究了α－蒎烯阳离子聚合反应中二聚体的形成及其结构。结果表明，活性中心为Ｈ＋的ＡｌＣｌ３，ＣＦ３ＳＯ３Ｈ催化体系引发α－蒎烯聚合，产物中二聚体含量较高（２７～６３％）；而在引发活性中心为金属正离子的ＡｌＣｌ３／ＳｂＣｌ３复合体系的产物中，二聚体含量很低（～５％）。用制备ＧＰＣ对二聚体进行分离，进而用１３Ｃ－ＮＭＲ、１Ｈ－ＮＭＲ进行结构分析，提出了５种主要二聚体的分子结构。不同催化体系导致相似的几种二聚体，但相对含量有所不同。

H_2O_2-FeSO_4引发α-蒎烯与苯乙烯分散聚合

主要研究了通过采用散聚合的方法 ,以 H2 O2 - Fe SO4为引发剂体系 ,聚乙烯醇吡咯烷酮 (PVP)作分散剂 ,在无水乙醇溶液中使α-蒎烯与苯乙烯分散共聚 ,以石油醚为沉淀剂将产物分离出来 ,并对共聚物进行 IR测试。初步探讨分散共聚反应的机理和共聚单体投料比 ,聚合时间 ,聚合反应温度 ,以及引发剂体系作用下 ,此共聚反应的最佳工艺条件 :α-蒎烯∶苯乙烯 =1∶ 4;反应温度为 80℃ ,反应时间为 4h,引发剂∶单体总量 =1∶ 4。在此最佳条件下 α-蒎烯的转化率约为 90 %。

铁催化剂催化1,3-二烯烃聚合的研究进展

天然橡胶的有限供应和对橡胶的高需求促进了合成橡胶的发展。金属催化的配位聚合是当今合成高规整性橡胶材料的主要途径,过渡金属铁催化剂因含量丰富、低价格、低毒性、高活性和高选择性在合成橡胶制备领域受广泛关注。本文总结了Ziegler-Natta三元铁催化剂、N,N-双齿配位、N,N,N-三齿配体配位的铁催化剂在催化1,3-二烯单体聚合中的研究进展,阐述了聚合活性、选择性、聚合物分子量及其分子量分布等催化性能与催化剂组成、结构和聚合条件等因素的关系,为高性能1,3-二烯聚合铁催化剂的设计与合成提供借鉴与思路。

由（＋）和（-）-α-蒎烯制备的新手性配体催化二乙基锌与醛的立体选择性加成

由（＋）-α-蒎烯合成的手性配体（1S,2S,3R，5S）-2,6，6-三甲基-3-哌啶基二环[3．1．1]-2-庚醇（5mol％，原文有制备方法）为催化剂，取代苯甲醛在己烷中，与二乙基锌（1．25倍摩尔量）的己烷溶液在0℃反应2h得到相应的（R）-仲醇。