以α-亚硝基-β-萘酚钴渣制备氧化钴的试验研究

研究了以混合二甲苯为溶剂,亚硫酸钠为还原剂,从α-亚硝基-β-萘酚钴渣中溶解并沉淀亚硫酸钴,再用盐酸浸出得到氯化钴溶液。试验结果表明:每15.12g钴渣需混合二甲苯200mL,亚硫酸钠3.27g,蒸馏水40mL,还原回流时间2h,浸出剂为1.0mol/L盐酸25mL,浸出时间约1h;最佳条件下,钴的单次浸出率为87.48%;氯化钴溶液经H2O2氧化除铁、P204萃取除杂得到纯度较高的钴溶液,用草酸铵沉淀并煅烧后制得氧化钴产品。

1-亚硝基-2-萘酚固相萃取光度法测定痕量钴(Ⅱ)的研究

研究了用1-亚硝基-2-萘酚固相萃取光度法测定钴的分析方法,在pH 6.0的HAc-NH4Ac缓冲介质中,溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,1-亚硝基-2-萘酚与钴(Ⅱ)反应生成3:1稳定配合物,该配合物可用C18固相萃取小柱富集,富集倍数达100倍,小柱上富集的配合物用乙醇洗脱后用光度法测定,钴(Ⅱ)含量在0.05～5.0μg/mL内符合比尔定律.新方法用于几种食品样和水样中痕量钴的分析,结果令人满意.

氯化钠-α-亚硝基-β-萘酚-酚酞体系分离富集钴(Ⅱ)

建立了一种以微晶酚酞作吸附剂分离富集痕量Co(Ⅱ)的新方法。探讨了α-亚硝基-β-萘酚(HL)及酚酞用量、盐的种类及用量、酸度等因素对Co2+富集率的影响,得到了分离富集钴(Ⅱ)的最佳条件,讨论了Co2+的富集机理。结果表明:控制pH值为5.0,在1.0g NaCl存在下,当2.0g/Lα-亚硝基-β-萘酚溶液用量和5%酚酞溶液用量分别为0.60mL和0.10mL时,Co2+与α-亚硝基-β-萘酚(HL)反应生成的红棕色螯合物沉淀CoL3被定量吸附在微晶酚酞上,Co2+被定量富集,而Zn2+,Mn2+,Al 3+,Cd2+在此条件下不被吸附,从而实现了Co2+与这些离子的定量分离。方法用于合成水样中微量Co2+的定量富集分离测定,富集率为99.8%～108.6%。

α-亚硝基-β-萘酚的合成及其在硫酸锌溶液中除钴工艺的研究

以β-萘酚,亚硝酸钠为原料系统研究了α-亚硝基-β-萘酚在冰乙酸溶液中的合成工艺。考察了反应时间、反应温度、反应pH值、物料比例对合成α-亚硝基-β-萘酚产率的影响。试验结果表明在最优工艺条件下其合成产率可达95.15%。进行了α-亚硝基-β-萘酚沉淀分离硫酸锌溶液(中浸上清)中钴的条件和优化试验,对药剂的用量、反应时间、反应温度、pH范围等因素进行了考察,确定了α-亚硝基-β-萘酚沉钴的最佳反应条件。采用该工艺可将硫酸锌溶液中的钴含量降至0.2 mg/L。

β-萘酚钴盐渣的综合利用

研究内蒙某锌厂β-萘酚除钴渣综合回收钴。结果表明,β-萘酚钴盐不适合焙烧-还原浸出工艺。采用＂焙烧-硫酸化焙烧-浸出＂可彻底地将钴从β-萘酚盐中浸出,最佳工艺条件为氧化焙烧温度500-600℃、时间1h,硫酸化焙烧温度600-620℃、时间1h、硫酸用量0.7-0.8mL/g、浸出时间1h。最佳条件下,钴的浸出率高达99.5%以上。浸出液铁的脱除率大于99.9%。

1-亚硝基-2-萘酚固-液萃取光度法测定贵金属钯

以１亚硝基２萘酚为萃取剂，以９０℃熔融萘作稀释剂萃取痕量钯（Ⅱ），萘相中钯经氯仿溶解后用光度法测定其含量。实验条件下络合物能从ｐＨ＝０．８～１１０范围内定量萃入萘中，络合物波长λｍａｘ＝４４０ｎｍ，摩尔吸光系数ε４４０＝２４１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，组成比Ｐｄ∶ＨＲ＝１∶２，萃取反应平衡常数Ｋｅｘ＝６３１×１０１１。钯量在０４８～３４μｇ／１０ｍｌ范围内符合朗伯比耳定律，检测限为００４４μｇ／１０ｍｌ。同时确定了光度法测定的最佳条件及常见阴阳离子的干扰允许量。利用该法进行合成样与实际样中钯含量的测定，结果满意。

以β-萘酚钴渣为原料制取氧化钴的工艺研究

进行了从β-萘酚除钴渣中回收钴-制取氧化钴的工艺研究,确定了工艺条件及参数。结果表明,该工艺能有效地除去锌、铁、锰、钙、镁等杂质制得纯氧化钴粉,钴的总回收率为90.37%。

聚乙烯醇-亚硝基R盐-硫酸铵体系中非有机溶剂萃取光度法测定钴

本文利用钴 ( ) -聚乙烯醇 -亚硝基 R盐 -硫酸铵体系的析相光度法测定钴 ( ) ,最适宜的酸度为p H5 .0 (Na Ac- HAc)缓冲溶液 ,其络合物的最大吸收位于 4 18nm处 ,表观摩尔吸光系数为 3.5 6× 10 4 L·mol-1·cm-1,钴的浓度在 0— 2 0 μg/m L范围内符合比耳定律。本法用于合成样品中微量钴的测定。结果令人满意。

酪氨酸与1-亚硝基-2-萘酚反应的研究

本文用荧光、分子吸收光谱和电化学等方法研究了在含 Na NO2 的 HNO3溶液中酪氨酸与 1 -亚硝基 - 2 -萘酚的反应 ,该反应最后生成具有荧光性质的酚噻嗪类化合物。于 - 0 .5 3V( vs. SCE)处被还原的反应中间物酚噻嗪类化合物的氧化物可被光还原为酚噻嗪类化合物 ,其分解过程的反应为二级反应 ;反应速度常数为 5× 1 0 - 4L· mol- 1· min- 1。酚噻嗪类化合物的生成过程为一级反应 ,反应速度常数为 0 .0 2

2-氨基-3-[(2-羟基-5-硝基-亚苄基)氨基]-2-丁烯二腈分光光度法测定茶叶中微量钴

研究了2-氨基-3-[(2-羟基-5-硝基-亚苄基)氨基]-2-丁烯二腈与钴(Ⅱ)作用的吸收光谱,在pH为6.86的KH2PO4-Na2HPO4的缓冲体系中,钴与显色剂形成物质的量比为1∶2的橘色配合物,在248nm处有最大吸收峰,摩尔吸光系数ε=2.30×104 L.mol-1.cm-1,钴质量浓度在0.2～0.6μg/mL范围内与吸光度呈良好的线性关系(R=0.997 7),线性回归方程为Y=0.288 52 X-0.006,桑德尔灵敏度S=2.56×10-3μg/cm2。

稀土配合物的研究(Ⅲ)——稀土离子与HPMBP及α-亚硝基-β-萘酚三元配合物的制备及表征

自从1959年Iensen将1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5(HPMBP)推荐为一种新型β-二酮类萃取剂以来,用它作为酸性螯合配体而合成的稀土三元配合物为数不少,但所涉及的中性配体多为膦氧单齿配体和以氮为配位原子的联吡啶及二氮杂菲类双齿配体。α-亚硝基-β-萘酚(NN)作为酸性配体已被广泛地用于过渡元素的溶剂萃取,但用它作为中性配体的稀土三元配合物尚未见报道。本文报道了14种稀土离子与HPMBP及NN的二元固态配合物的合成并对其红外光谱、质子核磁共振谱进行了研究。

α-亚硝基-β-萘酚活化浮选氧化锌矿试验研究

采用α-亚硝基-β-萘酚为活化剂和十八胺为捕收剂对氧化锌矿石浮选,并考察其作用机理.结果表明,活化剂、捕收剂、分散剂的类型和用量是影响锌的品位和回收率的主要因素,α-亚硝基-β-萘酚是氧化锌矿石浮选的有效活化剂.用木质素磺酸钙作为分散剂,经α-亚硝基-β-萘酚活化后,在pH=9.5时,锌的品位从初始等级的22.30%达到了38.26%,回收率达到87.90%.红外光谱分析表明,在矿物表面α-亚硝基-β-萘酚和Zn2+配位通过ZnO键形成六元环,从而增强矿物表面的疏水性.

1-亚硝基-2-萘酚浊点萃取-火焰原子吸收光谱法对水样中痕量铁的测定

采用以1-亚硝基-2-萘酚为螯合剂、Triton X-114为表面活性剂的新型浊点萃取体系富集水中的痕量铁,并用火焰原子吸收光谱法对铁进行测定。详细探讨了溶液pH值、表面活性剂浓度、络合剂浓度、平衡温度、平衡时间等对浊点萃取及测定灵敏度的影响,优化了实验条件。在最佳条件下测得铁的检出限(S/N=3)为0.42μg.L-1,富集倍数为32,校准曲线相关系数为0.996。应用该法测定海水、湖水及自来水中的痕量铁,结果满意。

单核和双核钴羰基-亚硝基配合物的理论研究

利用密度泛函理论研究了钴羰基-亚硝基配合物Co（NO）（CO）n（n=1-4）和Co2（NO）2（CO）n（n=2-5）体系.Co（NO）（CO）n（n=1-4）的低能构型和前人研究的等电子体Ni（CO）n＋1类似,并且理论预测还可能存在热力学不稳定的具有弯曲的NO配体的Co（NO）（CO）4.理论预测Co2（NO）2（CO）n（n=2-5）的各不同异构体的构型非常相似,能量也很接近,因此其势能面非常复杂,但是其异构体的构型与前人理论预测的等电子体Ni2（CO）n＋2非常类似,即Co2（NO）2（CO）5,Co2（NO）2（CO）4和Co2（NO）2（CO）3分别有1,2和3个桥配体.离解能计算表明,对双核钴化合物,羰基解离将比Co—Co键断裂更容易.

利用β-萘酚回收锑盐净化钴渣的研究

本文介绍了采用β-萘酚综合回收逆锑净化钴渣的研究结果,讨论了下一步的探索方向,认为这种处理钴渣的方式是有发展前景的,值得深入研究。

高效液相色谱法测定硫酸锌电解液中的α-亚硝基-β-萘酚、β-萘酚

采用反向高效液相色谱法测定硫酸锌电解液中的α-亚硝基-β-萘酚、β-萘酚。此法采用无水乙醇沉淀试样中的大部分硫酸锌,使用日本岛津液相色谱柱,以甲醇:水(磷酸二氢钾KH_2PO_4(0.05mol/L))为流动相,流速为1 mL/min,检测波长为280 nm。研究表明:含量在0.2 mg/L以上检测值与峰面积呈良好的线性关系,相关系数都为0.9998。本方法对α-亚硝基-β-萘酚和β-萘酚的检出限为0.2mg/L,α-亚硝基-β-萘酚的回收率为99.30%,β-萘酚的回收率为99.07%。该方法能够快速进行锌电解液中α-亚硝基-β-萘酚、β-萘酚的测定。

2-硝基-1-萘酚的合成工艺改进

以2-亚硝基-1-萘酚作原料,经过氧化,合成2-硝基-1-萘酚。改变投料的顺序,先将2-亚硝基-1-萘酚完全溶解于氢氧化钠水溶液,再滴加氧化剂过氧化氢,避免硝基化合物和产生的大量氧气接触而可能发生爆炸,使反应过程安全且易于控制。并由于原料易溶于碱性溶液中,反应完全,大幅度的减少过氧化氢的用量,优选的过氧化氢用量为2-亚硝基-1-萘酚的4倍,以71.4%的收率合成了2-硝基-1-萘酚。产品含量99%以上。

两步法合成2-硝基-1-萘酚的研究

通过亚硝化、氧化两步法来制备2-硝基-1-萘酚,其中亚硝化反应是在氯化锌存在的条件下1-萘酚与亚硝酸发生反应生成2-亚硝基-1-萘酚。氧化反应则是以过氧化氢为氧化剂,在碱性条件下氧化2-亚硝基-1-萘酚而生成2-硝基-l-萘酚的反应。本研究通过在不同温度下改变氢氧化钠及过氧化氢的量以达到最优反应条件。

改良缺血修饰白蛋白测定方法(白蛋白-钴结合试验)的建立

目的建立改良的缺血修饰白蛋白(IMA)测定方法[白蛋白-钴结合(ACB)试验]。方法以1-亚硝基-2-萘酚(NN)代替二硫苏糖醇(DTT)作为显色剂,确定试验的基本条件(最佳波长、反应时间、试剂稳定性等),并对该试验的精密度、敏感性、线性等进行评价。测定急性心肌梗死(AMI)和胸痛患者的IMA值并进行统计学分析。结果改良ACB试验最佳吸收波长为410 nm,反应体系0～25 min时吸光度值变化稳定,试剂在室温和4℃30 d内性能稳定,反应体系线性良好。批内变异系数(CV)为2.67%,批间CV为5.44%。应用显色剂NN对钴离子(Co2+)的最低检出限为0.488 mg/L,应用DTT为7.812 mg/L。三酰甘油(TG)<2.02 mmol/L、血红蛋白(Hb)<6.9 g/L、总胆红素(TBil)<66.0μmol/L时无干扰。AMI组为(1.195±0.320)吸光度单位(ABSU),胸痛组为(0.855±0.068)ABSU,二者差异有统计学意义(P<0.01)。结论以NN作为显色剂测定IMA的ACB试验灵敏、方便、简单,适合批量测定。

利用三乙胺合成N-甲基螺恶嗪化合物

在无水乙醇中,有机碱三乙胺与1 亚硝基 2 萘酚及N 甲基吲哚碘化物反应,一步制得N 甲基 3,3 二甲基螺[吲哚啉萘并恶嗪]。经IR和1HNMR表征,确认了结构,并对其光致变色性能进行了初步的研究。