环状亚砜衍生物α-十二烷-四氢噻吩亚砜的合成及其萃金机理研究

讨论了新奇的环状亚砜衍生物α-十二烷-四氢噻吩亚砜DTMSO的合成及其萃金机理,四氢塞吩亚砜TMSO与NaH作用生成中间体后用溴代十二烷处理生成DTMSO。萃取反应为放热反应,反应热为-15.3kJ·mol-1。DTMSO在低酸度盐酸溶液中以中性溶剂化机理萃金,萃合物组成为(HAuCl4).3DTMSO,DTMSO通过氧与金配位;高酸度条件下,以离子缔合机理萃金,DTMSO和AuCl4-发生内配位转变。

环状亚砜衍生物α-十二烷-四氢噻吩亚砜的合成

利用四氢噻吩亚砜 (TMSO)烷基化合成了环状亚砜衍生物α_十二烷_四氢噻吩亚砜 (DTMSO) .讨论了原料的比例、反应温度和反应时间对产率的影响 ;得到了合成的最佳条件 :n(TMSO)∶n(NaH)∶n(C12 H2 5Br) =1∶1∶1.5 ;θ1=6 7℃ ,t1=1h ;θ2 =5 0℃ ,t2 =1h .利用FT_IR ,1H_NMR分析了DTMSO的结构 .

α-十二烷-四氢噻吩亚砜萃Pd性能的研究

合成环状亚砜衍生物α -十二烷 -四氢噻吩亚砜 ,研究其萃取钯性能。以四氢噻吩亚砜为原料 ,通过烷基化作用合成DTMSO。用 0 3mol/LDTMSO从 [Pd] =1 0g/L ,0 1mol/LHCl的溶液中萃取钯 ,一次萃取率 10 0 %。当萃取剂浓度低时 ,萃取率随盐酸浓度的增加而下降 ;当萃取剂浓度高时 ,萃取率不随酸度变化。DTMSO萃取Pd2 + 为一个快速反应 ,5min达到平衡。随着萃取温度的增加 ,萃取率下降 ,有机相的颜色由桔黄色逐渐变深 ,在 6 0～ 70℃ ,负载有机相呈深红褐色。负载有机相用 5 %Na2 SO3 反萃 ,一次反萃率达 87 5 %。DTMSO在低酸度的盐酸溶液中 ,亚砜通过硫和氧原子与Pd2 + 的配位络合与离子缔合并存。在高酸度条件下 ,亚砜以离子缔合萃取机理萃钯 ,萃合物中发生亚砜对PdCl2 - 4

2-丁基-四氢噻吩亚砜^(13)C-NMR的理论研究

在RHF/6-31G和B3LYP/6-31G水平上对顺式(Cis-)与反式(Trans-)2-丁基-四氢噻吩亚砜(BTHTO)进行几何优化,应用规范不变原子轨道法(GIAO)在6-31G、6-31+G、6-31++G和6-31+G(2d,p)水平上计算了Cis-和Trans-BTHTO的13C-NMR,对13C-NMR谱进行了归属。结果表明,BTHTO噻吩五元环的稳定构象呈半椅式,Cis-和Trans-BTHTO中与硫原子直接碳原子13C-NMR的显著差异主要是由于空间构型不同引起分子的静电势场对相应碳原子的屏蔽作用不同所致。

2-丁基-四氢噻吩亚砜及其钯配合物异构体的理论研究(英文)

采用多种理论研究方法对2-丁基-四氢噻吩亚砜(BTHTO)及其钯配合物进行几何优化,发现BHandH/6-31G*法所得构型最优,从理论上研究BTHTO与钯(II)的配合模式及其分子稳定性的关系。结果表明Pd-O配位的A模式能量最高,Pd-S配位的B模式能量最低最稳定,而混合配位的C模式能量稍高于B。环状亚砜中的氧原子处于分子的外侧,所受位阻较小,配位速度较快;硫原子受环状结构和侧链影响,位阻较大,配位速度较慢。在萃取过程中,萃合物以硫氧混合配位的C模式形成,随时间的增加,氧配位转化为硫配位即B模式,能量达到最低值,为热力学的稳定状态。

DTMSO的合成及其萃金性能研究

研究了环状亚砜衍生物 α-十二烷 -四氢噻吩亚砜 ( DTMSO)的合成及其萃金性能 ,用 0 .1 mol/ L DTMSO从金浓度为 0 .89g/ L的 0 .1 mol/ L HCl的溶液中萃金 ,一次萃取率 >98% ;DTMSO在低酸度盐酸溶液中 ,以中性配合溶剂化机理萃金 ,萃合物组成为 ( HAu Cl4)· 3DTMSO,DTMSO通过氧与金配位 ;高酸度下 ,以离子缔合机理萃金 ,萃合物组成为 ( H· n H2 O· 3DTMSO) + Au Cl- 4 。

DTMSO的萃钯机理研究

本文讨论了环状亚砜衍生物α -十二烷 -四氢噻吩亚砜 (DTMSO )的萃钯机理 ,DTMSO在盐酸溶液中、低酸度条件下 ,同时存在中性溶剂络合萃取机理和离子缔合萃取机理。亚砜通过硫和氧原子与钯配合 ;在高酸度条件下 ,亚砜以离子缔合萃取机理萃钯 ,萃合物发生亚砜对PdCl2 -4 的内配位转变。