N-甲基二乙醇胺金属配合物催化水解α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯的动力学

建立了MmL1S型三元复合物催化反应通用的数学模型 ,获得了催化反应有关的热力学和动力学参数 ,考察了 30℃ ,pH 7 0 0、N 甲基二乙醇胺Ni2 + ,Zn2 + ,Co2 + 配合物对α 吡啶甲酸对硝基苯酚酯 (PNPP)水解反应的催化作用 ,以及非离子表面活性剂Brij 35对催化水解反应的影响 ,结果表明 ,配体中活化的羟基作为亲核物种对羧酸酯有较强的亲核反应能力 ,能有效地促进PNPP的水解 ,金属离子活性的大小顺序为Ni2 + >Zn2 + >Co2 + 。

金属离子胶束催化吡啶甲酸对硝基苯酚酯水解

在pH7.00,25℃用紫外分光光度法研究了不同胶束溶液(阳离子、阴离子、非离子胶束)中不同金属离子催化PNPP的水解,模拟胶束催化的模型剖析了其动力学。结果表明与水溶液中金属离子催化相比,阳离子胶束禁阻金属离子催化PNPP的水解,阴离子胶束加速金属离子催化PNPP的水解,非离子胶束对金属离子催化PNPP的水解没有明显的影响。而且金属离子的电荷越高,其效应越明显。表明在胶束溶液中金属离子催化PNPP的水解的主要原因是由于静电相互作用。

咪唑衍生物的过渡金属配合物催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯水解动力学研究

25 0±0 01℃时,研究了带有咪唑基团的配体与二价过渡金属离子生成的配合物在三种不同的表面活性剂(CTAB,Brij35和LSS)中催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)水解的动力学。运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型对所得的实验结果进行定量处理,得到了相关的动力学和热力学参数。结果表明:pH7 00时,在任何一种配合物与不同的表面活性剂生成的金属胶束溶液中,PNPP的水解速率都有较大的增加,尤其是铜(Ⅱ)配合物与两性离子表面活性剂(LSS)以及非离子表面活性剂生成的金属胶束对PNPP的水解反应表现出较高的催化活性,而在阳离子表面活性剂中,配合物催化PNPP水解反应的效率却并不高,这可能归因于阳离子表面活性剂带正电的极性头与金属离子之间的静电相斥作用;在所研究的三种配合物中,尽管Cu(Ⅱ)配合物具有最低的pKa值,但是在弱碱性条件下,Zn(Ⅱ)配合物却表现出更高的催化活性,这可能与催化剂在胶束溶液中的离子化状态以及不同配合物中活性物种的不同亲核能力有关。

三光气合成碳酸二(4-硝基苯基)酯工艺研究

文章对三光气(BTC)与对硝基苯酚(PNP)反应合成碳酸二(4-硝基苯基)酯(BPNPC)的方法进行了改进。考察了催化剂、投料比、温度等因素对产率的影响,并借助熔点、FT-IR对产物的结构进行了表征。结果表明,在碳酸二(4-硝基苯基)酯合成中使用的相转移催化剂四乙基溴化铵对受界面扩散控制的BTC气与对硝基酚钠反应有良好的相转移催化效果;氢氧化钠质量分数较低时,酚钠盐向溶有BTC的油相扩散速度较小,较高时会产生氯甲酸对硝基苯酯;温度较低、BTC量较高时,会产生少量氯甲酸对硝基苯酯,BTC用量较低会使反应不完全,这些都影响着收率。优化后的合成工艺条件为:低毒、可回收的二氯甲烷为溶剂,反应摩尔比n(BTC)∶n(NaOH)∶n(PNP)=1.0∶1.05∶6.4,反应温度25℃,氢氧化钠质量分数17%;在此优化工艺条件的产率为95.2%。

2,4-二氯-5-硝基苯酚的合成

研究了以磷酸三 (2 ,4-二氯 )苯酯为原料 ,经硝化、水解合成 2 ,4-二氯 -5-硝基苯酚的工艺 ,讨论了反应条件对反应的影响 ,获得了较好的工艺条件。在优化条件二步反应总收率为97% (以磷酸三 (2 ,4-二氯 )苯酯计 )。产物经IR及元素分析表征了结构。产品是合成多种高效除草剂如“稻思达”

胶束溶液中对硝基苯酚乙酸酯胺解反应的研究

在30℃,pH=7.90的条件下,研究了3,3,-二胺基二丙胺对对硝基苯酚酯乙酸酯(PNPA)的胺解反应,其表观速率常数为1.42×10-3s-1;同时研究了非离子表面活性剂Brij35、阳离子表面活性剂CTAB及pH值、温度、PNPA浓度等对该反应的影响,用阿能尼乌斯公式计算反应的活化能参数.结果表明,表面活性剂及温度增高等都能有效地促进PNPA的胺解反应.

4-(4-氨基苯氧基)-2-(烷基氨甲酰基)吡啶的合成

Three kinds of 4-(4-aminophenoxy)-2-(alkyl carbamoyl)pyridines were synthesized respectively from three kinds of N-alkyl-4-chloro-2-pyridine carboxamides and p-aminophenol potassium,which were obtained from p-aminophenol and tert-butyl alcohol potassium with nitrogen protection in anhydrous DMF.The structures of the target compounds were characterized by IR,1HNMR and ESI-MS.

表面活性剂胶束和预胶束对4-硝基苯酚苯甲酸酯碱性水解反应的影响研究

在有和无阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)和中性表面活性剂Brij35三种胶束和预胶存在下研究了对4-硝基苯酚苯甲酸酯(PNPB)碱性水解反应的动力学.实验结果表明,CTAB和Brij35胶束和预胶束对4-硝基苯酚苯甲酸酯碱性水解反应均有显著的催化作用,而SDS胶束和预胶束对4-硝基苯酚苯甲酸酯碱性水解反应有禁阻作用.这种催化和禁阻作用主要来自于胶束所产生的局部浓度效应,静电效应和微极性效应.应用假相动力学模型,获得了胶束和预胶束催化反应相关的热力学和动力学参数.

高效液相色谱法测定餐纸中2,4-二硝基苯酚和对羟基苯甲酸丙酯残留量

建立了高效液相色谱测定餐纸中2,4-二硝基苯酚和对羟基苯甲酸丙酯的方法。采用含1%乙酸的乙腈-水混合溶液作为萃取溶剂,紫外检测器检测,外标法定量测定。标准工作曲线相关系数均大于0.9990。2,4-二硝基苯酚的检出限和定量限分别为1.27和4.23 mg/kg,加标回收率范围在86.4%-95.1%;对羟基苯甲酸丙酯的检出限和定量限分别为0.65和2.17 mg/kg,加标回收率在89.6%-95.6%之间。方法可实现餐纸中2,4-二硝基苯酚和对羟基苯甲酸丙酯的准确测定。

金属胶束催化:二氧环胺Ni(Ⅱ)配合物催化羧酸酯水解

合成了单核二氧大环四胺镍(Ⅱ)配合物,对该配合物在不同胶束体系中催化对硝基苯基α吡啶甲酸酯(PNPP)的水解进行了动力学研究,用三元复合物动力学模型处理得到了相关的动力学和热力学参数.结果表明,该配合物对PNPP水解反应有显著的催化作用,配合物在两性离子表面活性剂正月桂酸肌氨酸钠(LSS)和非离子表面活性剂聚氧乙烯(23)十二烷基醚(Brij35)胶束溶液中对PNPP水解的催化活性高于在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)胶束溶液中的催化活性;配合物的空间构型对反应速率有较大影响,具有四面体结构的配合物更有利于PNPP的水解.

在CTAB胶束中羟乙基-双胺类Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物催化PNPP水解反应

本文将合成的三种配体与二价金属离子Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)形成配合物,在25℃不同pH值时,研究了它们在CTAB胶束溶液中催化水解PNPP的反应。利用金属胶束催化的三元复合物模型,处理获得了相关的PNPP催化水解反应的动力学参数及热力学参数。结果表明:在PNPP催化水解中,活性物种为配体与金属离子形成1∶2的双核金属配合物。不同金属配合物的催化活性与配合物的桥联基团及反应的微环境相关。

D-葡萄糖胺西佛碱金属配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学的研究

合成了[N (2 脱氧 β D 吡喃葡糖 2 水杨醛胺)]M(II)单核金属配合物(M=Cu,Zn,Co,Ni),使用分光光度法研究了该单核金属配合物在CTAB胶束溶液中催化PNPP水解反应动力学,用单核配合物金属胶束的三元复合动力学模型对实验结果进行了讨论.实验结果表明:这类配合物在CTAB胶束溶液中形成金属胶束后,催化水解的能力明显增强,在中性或偏碱性环境中对PNPP的水解具有很好的催化活性,且金属配合物催化水解的速率常数其大小顺序为Zn(II),Cu(II),Co(II),Ni(II).

1-[2,5-二氯-4-(六氟丙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲的合成研究

以2,5-二氯苯胺为原料,经重氮化及重氮盐水解反应,合成中间体2,5-二氯苯酚,经过硝酸硝化,硫化钠还原得到2,5-二氯4-氨基苯酚,再与六氟丙烯加成得到2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺。2,6-二氟苯甲酰胺与草酰氯反应得到2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯。最后2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺与2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯反应得到标题化合物,该步产率92%,该产品结构通过了1HNMR和IR的验证。该法反应条件温和,操作简便,收率稳定,适合工业化生产。

聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解的反应动力学

合成了 4种聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物 ,并将其用于催化α 吡啶甲酸对硝基苯酯 (PNPP)水解反应 ,研究了聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解反应的动力学和机理 ,提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型 .结果表明 ,在2 5℃条件下 ,随着缓冲溶液pH值的增大 ,聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解速率逐渐提高 ,表现出很高的催化活性 .根据阿累尼乌斯公式和不同温度下的表观一级常数 ,求出了水解反应的表观活化能 .

半乳糖胺-过渡金属配合物的合成和活性研究

目的半乳糖胺-过渡金属配合物的合成及其水解酶活性的研究。方法以半乳糖为原料,经三(2-氨乙基)胺连接修饰后再分别与过渡金属Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)反应合成2个配合物。以对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)为水解模拟酶模型,研究了在2个不同pH值下所合成糖胺-过渡金属配合物的水解活性。结果通过元素分析、金属含量测定、光谱分析及摩尔电导等表征手段,确定了2个配合物化学结构为[C_(24)H_(48)N_4O_(15)CuCl]Cl·3H_2O]和[C_(24)H_(48)N_4O_(15)Ni·2H_2O]Cl_2·H_2O],而且2个配合物的水解速率远大于自发水解的速率。结论三角双锥构型的Cu(II)配合物和具有八面体构型的Ni(II)配合物都具有较好的金属水解酶活性。