试剂2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)的制备

２－噻吩甲酰三氟丙酮（简称ＴＴＡ）属于β－二酮类有机试剂，到目前为止，它仍是性能特别优异的螯合剂之一。若适当地控制ｐＨ值及配合恰当的萃取剂，它可用于锆－铪、铀－钍等数十种金属离子的分离；而且由于某种独特的功能，它还被用于人民币的防伪。对于它的合成方法...

铕-噻吩甲酰三氟丙酮-活性配体三元配合物的合成及发光性能研究

以噻吩甲酰三氟丙酮为第一配体,顺丁烯二酸酐、十一烯酸、油酸、丙烯腈为活性第二配体,合成了四种新的反应型三元铕配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,红外、紫外、荧光光谱分析,对标题配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能,结果表明,四种新的反应型三元配合物具有良好的发光性能,且配合物中引入了能与其它单体共聚的活性第二配体,为合成具有优异发光性能的键合型稀土高分子功能材料提供了一条新的途径。

铈的α-噻吩甲酰三氟丙酮-哌啶配合物与DNA的键合研究

合成了α-噻吩甲酰三氟丙酮-哌啶合铈(CeTTA4·HP)配合物,测定其晶体结构,并用紫外光谱、荧光光谱、热变形、电化学、粘度和理论模拟研究了配合物与DNA的键合特性。结果表明:化合物与DNA以插入模式进行作用。

含稀土铕(Ⅲ)配位聚合物的研究 Ⅰ.铕(Ⅲ)-噻吩甲酰三氟丙酮-聚(苯乙烯-丙烯酸)的结构表征

研究了铕 (Ⅲ )和噻吩甲酰三氟丙酮 (HTTA)形成的有机配合物与聚 (苯乙烯 丙烯酸 )PSAA在不同pH值时发生配位反应得到配位聚合物NaEu(Ⅲ ) TTA PSAA的 3种样品 (a) ,(b) ,(c)。红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱的测试表明了Eu3+ 分别与PSAA ,TTA- 发生配位。元素分析和电导率测定结果证明了配位组成和结构在不同的 pH条件下发生变化。结果表明 ,配合物试样 (a) ,(b) ,(c)中Eu3+ 的含量分别为11 89% ,12 5 5 % ,13 4 1%。

四(α-噻吩甲酰三氟丙酮)合铕(Ⅲ)酸十六烷基吡啶LB膜的研究

标题配合物(Ⅰ)和硬脂酸(Ⅱ)的CHCl_3溶液按不同摩尔比Ⅱ:Ⅱ=1:a(a=1,2,4,8,12)混合后,a≥2时,其π-A曲线比单一的标题配合物的有明显改善。Ⅰ:Ⅱ=1:4时,在亲水石英基片上制备了Z型LB膜,并用紫外光谱、荧光光谱和小角X射线衍射进行了表征。

铽-噻吩甲酰三氟丙酮-聚丙烯酸的结构及荧光性质

将铽的有机配合物NaTb(TTA) 4与聚丙烯酸反应获得铽配位聚合物 (Tb TTA PAA)。此配位聚合物是褐色固体 ,不溶于大部分有机溶剂 ,只能溶于丙三醇和异丙醇的混合溶剂。采用红外光谱、紫外光谱、X射线光电子能谱、电导率、元素分析和荧光光谱等手段对其结构进行表征 ,确定其配位组成和结构即每个铽离子分别与一个TAA- 离子和PAA分子中二个链节羧基发生配位 ,得到该配合物的结构。Tb3+ 离子在配合物Tb TTA PAA中含量为 2 9.98%。荧光光谱表明 ,常温下配合物在紫外光下发出强荧光 ,主要是Tb离子的5D4 →7F5的能量传递。

噻吩三氟甲酰丙酮/邻菲罗啉混合物修饰电极预富集-石墨炉原子吸收测定铕

在ｐＨ＝５．２的（ＣＨ２）６Ｎ４－ＨＣｌ底液中，以噻吩三氟甲酰丙酮／邻菲罗啉（ＨＴＴＡ／ｐｈｅｎ）混合物修饰电极电解预富集２００ｓ后用石墨炉原子吸收法进行铕（Ｅｕ）的测定。工作曲线范围０．２９ ×１０－８～５．９ ×１０－８ｍｏｌ／Ｌ（Ｅｕ），相对标准偏差（ＲＳＤ）为５．２６％。Ｅｕ检出限（ＣＬ）可达到５．９×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ，是ＨＴＴＡ修饰电极预富集的６３．５％，比采用热解涂层石墨管（ＰＧＴ）直接测量的文献报道值低两个数量级，是钽涂层石墨管（ＴａＰＧＴ）测量方式的１／２０。将两种试剂以适当浓度混合，在预富集过程中形成三元混配络合物，使测量灵敏度和选择性都有一定提高，常见高子不干扰测定，并可显著改善其它稀土元素存在对测定的干扰。

2-噻吩甲酰基-2-咔唑-N-丁基三氟丙酮化合物的合成与光谱研究

在苯和 5 0 %NaOH介质中 ,温度在 70～ 80℃时 ,1 ,4 二溴丁烷与咔唑 (CZ)反应 ,生成N 溴丁基咔唑 (BCZ)。在丙酮和K2 CO3 介质中 ,温度在 5 0℃时 ,N 溴丁基咔唑与噻吩甲酰三氟丙酮 (TTA)反应 ,生成 2 噻吩甲酰基 2 咔唑 N 丁基三氟丙酮 (TCBTA)。TCBTA为浅褐色针状结晶 ,熔点 2 1 1～ 2 1 4℃。详细研究了CZ ,BCZ ,TTA和TCBTA的紫外光谱和红外光谱 ,以及TCBTA的色谱 /质谱 ,证实了TCBTA合成产物的真实性。在氯仿中TCBTA的最大吸收波长为 2 4 1 ,2 6 5和 2 95nm ,摩尔吸光系数依次为 1 88× 1 0 5,1 2 5× 1 0 5和 1 0 8×1 0 5L·mol-1 ·cm-1 。TCBTA用于Fe(Ⅲ )和Nd(Ⅲ )的萃取 ,萃取率比TTA分别高 3倍和 1 6倍 ,与Nd(Ⅲ )形成络合物的荧光强度 ,TCBTA是TTA的 6倍 ,表明TCBTA具有优良的光敏特性。

噻吩甲酰三氟丙酮-氧化三正辛基膦体系纸上荧光法同时测定钐和铕

将噻吩甲酰三氟丙酮—氧化三正辛基膦萃取体系应用于纸上荧光法同时测定钐和铕 ,试液用量少、操作简便快速。经处理的滤纸可使钐和铕的检出限分别达到 1.0和 0 .0 5ng。将方法应用于混合稀土氧化物中xng级的钐、0 .0xng级铕的同时测定 ,结果满意。

铽(Ⅲ)-噻吩甲酰三氟丙酮-电化学聚合漆酚配合物的研究

研究了铽 (Ⅲ )和噻吩甲酰三氟丙酮 (HTTA)形成的配合物与电化学聚合方法得到的聚合漆酚 (EPU)发生配位反应及pH =10 2时形成配合物Tb(III) TTA EPU的组分和结构 .红外光谱、X光电子能谱的测试表明Tb3+ 分别与EPU ,TTA- 发生配位 .元素分析和电感偶合等离子体发射光谱 (AES)测定结果证明了每个Tb3+ 分别与EPU分子中 1个链节单元的羟基和 3个TTA- 发生配位 ,从而得到配合物的结构 .动态机械热分析 (DMTA)表明发生配位反应后该配合物进一步交联 ,从而难溶于大部分有机溶剂 ,其玻璃化转变温度和耐热性能均得到很大提高 .我们对其荧光性质进行了研究 ,发现常温下配合物在紫外光下发出强的荧光 ,主要是Tb3+ 离子的5D4 →7F5的跃迁 .讨论了溶剂、pH值对配合物荧光强度的影响 .当pH =10 2时 ,合成的配合物有最好的荧光性质 .

不同组成的铕-噻吩甲酰基三氟丙酮络合物合成与荧光特性

本文合成了铕与ＴＴＡ及啉啡罗啉或表面活性剂Ｎ－氯代十六烷基吡啶两个三元络合物及铕－ＴＴＡ两元络合物。用元素分析、差热热重分析、红外与紫外光谱等方法表征了各化合物。测定了各络合物的固态及溶液荧光光谱，实验表明高对称八配位的Ｅｕ（ＴＴＡ）４ＣＰ络合物荧光强度最高。

铕-噻吩甲酰三氟丙酮-N,N'-二萘基-N,N'-二苯基-3,6-二氧杂辛二酰胺三元体系荧光法测定痕量铕

以开链冠醚Ｎ，Ｎ′－二萘基－Ｎ，Ｎ′－二苯基－３，６－二氧杂辛二酰胺（ＤＤＤ）对铕－噻吩甲酰三氟丙酮二元体系的荧光增强效应建立了一种测定痕量铕的新方法，并研究了其荧光机理。激发和发射波长分别为３４３．６ｎｍ和６１３．３ｎｍ．利用常规和导数荧光法分别测定了高纯氧化钇中的痕量铕，线性范围分别为３．６４７×１０３～３．０３μｇ·ｍＬ－１（（检测限２．２７９×１０－４μｇ·ｍＬ－１）和７．５９８×１０－４～０．０２４３１μｇ·ｍＬ－１，０．０６０７８～０．６１００μｇ·ｍＬ－１（检测限８．５６６×１０－５μｇ·ｍＬ－１），并考查了共存稀土离子和其它非稀土离子对测定的干扰。方法简单、快速、准确。

铕(Ⅲ)-噻吩甲酰三氟丙酮络合物的电化学性质

在pH =4 .7的0 .1mol LHAc - 0 .1mol LNaAc缓冲溶液中,Eu(Ⅲ)与噻吩甲酰三氟丙酮形成的络合物是电活性的,于- 1.6V (vs.SCE)产生较灵敏的极谱峰,检出限为1.0 μmol·L- 1 .利用线性扫描极谱法和循环伏安法探讨了极谱峰的电化学性质及电极反应机理.实验结果表明:Eu(TTA) 3的极谱峰有吸附性质,是不可逆的.

轻希土与2－噻吩甲酰三氟丙酮和1，10－二氮杂菲配合物的合成及荧光光谱

本文采用溶剂萃取法和乙醇－水溶液析出法合成了六种轻希土与２－噻吩甲酰三氟丙酮（ＨＴＴＡ）和１，１０－二氮杂菲（ｐｈｅｎ）三元配合物．通过元素分析、红外光谱、热重及荧光光谱等测试手段，考察了配合物有关性质，并确定了其组成为ＲＥ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ和ＲＥ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ·Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ）．

噻吩甲酰三氟丙酮-邻菲罗啉Schiff碱衍生物-铕配合物制备和光电性能研究

为了寻找更好的红色发光材料,利用噻吩甲酰三氟丙酮(tta)为第一配体;引入羧基(—COOH)、羟基(—OH)和硝基(—NO2)等基团,合成了四个邻菲罗啉单胺席夫碱衍生物作为第二配体,以Eu(Ⅲ)为中心原子,成功合成了四种铕金属的配合物,并进行了结构表征,测试了配合物的紫外、荧光光谱,探讨了其光物理和电化学性质。结果表明:随着第二配体结构共轭程度增加,稀土离子的发光效率增高。其荧光发射峰均为约613nm,归属为Eu3+5 D0→7F2能级间的跃迁,与循环伏安法得到的铕配合物荧光发射波长吻合。

含稀土铕(Ⅲ)配位聚合物的研究——铕(Ⅲ)噻吩甲酰三氟丙酮苯乙烯丙烯酸共聚物的研究

研究了铕 (Ⅲ )和噻吩甲酰三氟丙酮 (HTTA)形成的有机配合物与苯乙烯 丙烯酸共聚物 (PSAA)在不同pH值时发生配位反应得到配位聚合物NaEu(Ⅲ ) TTA PSAA的 3种样品 (a)、(b)、(c) .红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱、DTA TG等测试手段证实Eu3+ 分别与PSAA、TTA- 发生配位 .元素分析和电导率测定结果证明了配位组成和结构在不同的pH条件下发生变化 .结果表明 ,配合物试样 (a)、(b)、(c)中Eu3+ 的含量分别为11 89%、12 5 5 %和 13 4 1% .由于配合物中存在着Eu3+ 分别与TTA- 和PSAA分子中羧基的配位作用并进一步交联 ,因此配合物样品均不溶于大部分有机溶剂 ,只能溶于N ,N 二甲基甲酰胺和丙三醇和异丙醇的混合溶剂 ,而且耐热性能均提高 .该配合物均是褐色固体 .荧光光谱表明 ,样品在常温、紫外光下发出强的红光 ,主要是Eu离子的5D0 →7F2 的跃迁 .讨论了溶剂、pH值对配合物荧光强度的影响 .当pH =10时 ,合成的配合物有最好的荧光性质 .

噻吩甲酰三氟丙酮合铈(Ⅳ)的晶体结构和分子结构

3-(2′-噻吩甲酰)-1,1,1-三氟丙酮(HTTA)与铈(Ⅳ)形成Ce(TTA)_4配合物.本文报道其实验及测定结果.晶格属正交晶系,空间群Pc2_1b,晶体学常数a=10.699(2),b=17.436(5),c=20.680(2)(?).V=3847.1(?)~3,Z=4,F(000)=1736,D_c=1.77g·cm^(-3),.M_r=1028.82,μ=15.20cm^(-1).CAD4衍射仪,Mo-Kα射线收集数据.结构由重原子法解出,全矩阵最小二乘法修正,各向同性热参数.偏离因子R=0.148.晶体中每个铈原子与四个TTA中的八个氧原子配位,其配位多面体为扭曲的四方反棱柱,铈(Ⅳ)处于四方反棱柱体的中心,Ce-O平均键长2.333(?),O-Ce-O平均键角70.5°,晶体中部分噻吩环与三氟甲基处于无序状态.

铕Ⅲ-对苯二甲酸-2-噻酚甲酰三氟丙酮多核体系的荧光增强及其应用

以对苯二甲酸(TPA)与2-噻酚甲酰三氟丙酮(HTTA)为配体研究了Eu3+在其乙醇溶液中的荧光增强效果。研究结果表明,在pH为6.8的乙醇溶液中,对苯二甲酸与2-噻酚甲酰三氟丙酮混合配体的敏化可使Eu3+荧光强度提高三个多数量级。在三苯基氧化膦(TP-PO)存在的条件下,稀土La3+、Gd3+、Y3+与Eu3+-TPA-TTA-TPPO形成的多核发光体系具有很强的发光效果,据此建立了测定稀土样品中痕量铕的新方法,方法线性范围为4.0×10-8～3.0×10-6mol/L,检出限达6.0×10-10mol/L。用此体系对4个人工合成的稀土混合物样品进行分析,相对误差为1.7%～3.8%,相对标准偏差为1.7%～3.5%。

噻吩甲酰三氟丙酮与萘胺的缩合反应、机理分析和抑菌活性

报道了噻吩甲酰三氟丙酮 (TTA)与 1 萘胺和 2 萘胺缩合反应生成的TTA缩萘胺配体 (TOBT NA)及它们的铜 (II)、钴(II)、镍 (II)和锌 (II)配合物 .利用量子化学和分子力学计算方法对缩合反应的机理进行了探讨 ,较好地解释了TOBT NA配体的烯胺酮式构型及其配合物的亚胺烯醇式构型 .利用单片纸碟法测定了化合物的抑菌活性 。