甲基三氯硅烷α-官能团化的研究进展

介绍了甲基三氯硅烷α-官能团化的研究进展。

18β-甘草次酸A环官能团化衍生物的合成及抗肿瘤活性

采用化学方法对18β-甘草次酸A环进行改造,合成了一系列新型18β-甘草次酸A环官能团化衍生物.对人白血病细胞株HL-60、K562、肝癌细胞BEL-7404及乳腺癌细胞MDA-MB-231的体外抗肿瘤活性筛选结果表明,化合物5对4种肿瘤细胞系的抑制活性均强于18β-甘草次酸;构效关系分析表明,A环内烯键的形成对抑制肿瘤细胞增殖有重要影响;同时利用Hoechst33258和AO/EB染色,在荧光显微镜下观察到了细胞凋亡小体的形成.

三官能团交联剂改性苯乙烯-丙烯酸乳液的制备及其防腐性能研究

分别考察了三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)(XR-100)、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)3种三官能团交联剂对苯乙烯-丙烯酸乳液粒径、相对分子质量、交联度、玻璃化转变温度、耐水性和耐腐蚀性的影响。结果表明:苯乙烯-丙烯酸乳液的相对分子质量、交联度和耐水性均随着3种交联剂用量增加而提高;以双键自由基聚合交联的TMPTMA和TAIC交联剂可以显著地提升苯乙烯-丙烯酸乳液的玻璃化转变温度及耐腐蚀性能;以官能团缩聚交联的XR-100交联剂无法形成致密网络结构且消耗羧基,导致涂层附着力下降,不适用于苯乙烯-丙烯酸乳液防腐体系。

乙醇-三乙胺法选择滴定γ-氯丙基二乙氧基氯硅烷中硅-氯官能团

γ-氯丙基二乙氧基氯硅烷中的硅-氯官能团是非常活泼的基团。在三乙胺存在下,能与乙醇反应,放出氯化氢,游离的氯化氢与三乙胺立即生成三乙胺盐酸盐沉淀。在此条件下,γ-氯丙基中的碳-氯官能团不发生反应。因此,以乙醇-三乙胺混合溶液作为滴定液,当甲基橙指示剂由红变黄时,即是硅-氯官能团的滴定终点。 (一)主要试剂三乙胺:AR级。无水碳酸钾干燥后,压入钠丝(每500ml三乙胺压入2g钠),最后蒸馏收取。配成30.0％三乙胺无水乙醇溶液(2.2619mol/L)。测试样品:工业品γ-氯丙基三乙氧基硅烷(含有γ-氯丙基二乙氧基氯硅烷),济南市生产。

官能团对PCE在氯氧镁水泥中吸附-分散性的影响

通过向自制聚羧酸减水剂(PCE0)引入单体,设计并合成含不同官能团的改性PCE0,通过测试氯氧镁水泥(MOC)净浆流动度、MOC的性能及微观测试,分析改性PCE0中的官能团对MOC性能的影响及作用机理。结果表明:不同单体取代量的改性PCE0对MOC最佳作用效果时,苯乙烯(ST)、酰胺基(AM)、酯基(ES)取代丙烯酸(AA)的摩尔取代量之比分别为:0.6、0.6、0.4;AM、ES取代AA的取代量对MOC水化放热过程诱导期、加速期影响显著;不同单体取代AA后,吸附性能最强的为ES-PCE0;改性PCE0分子在浆体中的吸附性能与其羧基量有关,羧基越多对体系的分散效果越好。

7-取代吲哚类化合物合成及官能团化研究进展

7-取代吲哚化合物是合成药物及精细化学品的重要中间体。本文综述了近15年金属Pd催化的7-取代吲哚化合物的制备方法,将其分成直接合成法和吲哚7位官能团化法两类,对每一类的反应过程和机理进行了详细介绍和评述。

-CH2-官能团煤氧化学吸附微观机理研究

根据量子化学理论与有机化学理论,应用Gaussian09软件模拟了煤-CH2-官能团氧化自燃生成水、一氧化碳化学反应过程,选用B3LYP/6-311G方法,对过程中的每一步化学反应进行优化与计算,搜寻每一个可能存在的过渡态,并进行了反应路径(IRC)8计算,确认所得的每一个过渡态的真实性。最后根据分子轨道理论,进行了电荷密度计算,通过加入硫元素发现,硫元素提高了-CH2-的氧化活性。

多官能团端乙烯基酯-环氧树脂的性能

通过控制N,N,N′,N′-四缩水甘油基-4,4′-二氨基二苯甲烷(TGDDM)和丙烯酸(AA)的摩尔比(n(AA)/n(TGDDM)=1∶1、2∶1、3∶1、4∶1),合成了一系列同时含环氧基和乙烯基酯基的多官能团端乙烯基酯基-环氧树脂(MVE-EPs),分别命名为MVE-EP1、MVE-EP2、MVE-EP 3和MVER。系统研究了MVE-EPs树脂的工艺性能、固化性能、热性能、力学性能及结构形貌。研究发现,随着乙烯基酯基含量提高,相同温度下MVE-EPs树脂黏度降低,凝胶时间缩短。动态力学热分析结果表明,MVE-EPs树脂的储能模量(E′)和损耗角正切(tanδ)曲线只出现1个玻璃化转变温度(T_g),表明为均相体系;4种MVE-EPs树脂的T_g低于TGDDM,其中MVE-EP2最高。MVE-EPs树脂的分子结构中引入乙烯基酯基后,其强度和韧性均比TGDDM有明显提高。4种MVE-EPs树脂中,MVE-EP 3的力学强度最高,MVE-EP2的韧性最好。扫描电子显微镜结果表明,MVE-EPs树脂的冲击断裂面呈韧性断裂特征,而TGDDM树脂的冲击断裂面呈脆性断裂特征。

TBHP氧化烯丙位sp^(3) C-H键制备其官能团化衍生物

目的本文研究以TBHP(70%水溶液)氧化烯丙位sp^(3) C-H键,过渡金属催化实现其C-C官能团化,并成功合成一系列衍生物。方法以0.25倍当量的CuCl、0.1倍当量的CoCl2为催化剂,乙腈为溶剂,2倍当量TBHP为氧化剂,1.5倍当量分子筛为添加剂,在80℃反应条件下,可以有效地促进环己烯烯丙位C—H键的活化进而完成与乙酰丙酮的交叉脱氢偶联(CDC)反应。结果该体系也适用于其他与环己烯结构相似的环状烯烃烯丙位C-H键的官能团化反应,产率在60%~88%。结论该反应具有经济、条件温和等优点。

多官能团端乙烯基酯基-环氧树脂的合成与结构表征

通过控制N,N,N′,N′-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷(TGDDM)和丙烯酸(AA)的摩尔比(n(AA)/n(TGDDM)=1∶1、2∶1、3∶1、4∶1),合成了一系列多官能团端乙烯基酯基-环氧树脂(MVE-EPs)。采用端基分析、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析了反应过程中环氧基和乙烯基酯基的变化规律。结果表明,反应体系中环氧基含量逐渐降低而乙烯基酯基含量逐渐升高,TGDDM的分子链上部分环氧基转化为乙烯基酯基,生成既含环氧基又含乙烯基酯基的MVE-EPs树脂。采用FT-IR、核磁共振氢谱(~1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等测试表征了不同MVE-EPs树脂的结构。结果表明,随着原料配比中AA含量增加,MVE-EPs中乙烯基酯基含量逐渐增加,环氧基含量逐渐降低,MVE-EPs的相对分子质量逐渐升高,其中多官能团环氧乙烯基酯树脂(MVER)的数均相对分子质量(M_n)最大,MVE-EP 2的多分散性指数最大。

含多氢键给体的双官能团氨基-硫脲类有机小分子催化的高效anti-选择性不对称Nitro-Mannich反应

不对称Nitro—Mannich（或Aza-Henry）反应在有机合成中应用非常广泛，其产物可以方便地转化为重要的手性中间体如1，2-双胺或α-氨基羰基类化合物．最近，Shibasaki小组报道了〉20：1的syn-选择性和83％-98％ee的双金属Cu-Sm席夫碱络合物催化的不对称Nitro—Mannich反应．但是，如何实现高效anti-选择性的不对称Nitro—Mannich反应仍然是一个没有解决的极具挑战性课题．

硅烷偶联剂制备及对磷灰石-硅灰石生物玻璃陶瓷的表面改性

采用谷氨酸与硅烷偶联剂(KH-792)缩合反应,制备出一种含酰胺基的硅烷偶联剂,利用其与材料之间的化学结合,将谷氨酸共价固定至磷灰石-硅灰石生物玻璃陶瓷表面,实现表面改性。将改性后的磷灰石-硅灰石生物玻璃陶瓷与人骨肉瘤细胞MG63共培养,评价其体外细胞生物相容性。应用FTIR、SEM、XPS等测试技术分别对合成的偶联剂、改性后的陶瓷材料进行结构、表面形貌及细胞生长情况的表征,结果表明:谷氨酸与KH-792的反应产物有酰胺基生成;含酰胺基的硅烷偶联剂能对磷灰石-硅灰石生物玻璃陶瓷表面进行有效改性;共培养3 d后细胞在材料材料表面大量贴附,MTT实验也证明增殖良好,即含酰胺基的硅烷偶联剂能改善磷灰石-硅灰石生物玻璃陶瓷的体外细胞生物相容性。

氯醋共聚树脂的官能团化

以氯乙烯 -醋酸乙烯酯共聚树脂为原料 ,经过醇解后与马来酸酐酯化接枝 ,得到带羧基的改性树脂。探索其原料配比、催化剂用量、反应时间及反应温度对酯化接枝反应的影响。在酯化反应的最佳条件下 :温度 1 0 0℃ ,催化剂用量为原料的 0 .8% ,原料和马来酸酐的质量比为 1∶ 1 ,得到酸值为 1 4 .39mgKOH/g的氯醋多元共聚树脂 。

硅烷偶联剂在有机-无机杂化纳米复合材料中的应用

简要介绍了硅烷偶联剂的结构、分类和偶联机理 ,综述了在用溶胶 -凝胶法制备有机

γ-环己氨丙基硅烷偶联剂的合成及应用

以氯代烷基烷氧基硅烷与环己胺为原料 ,经胺化反应合成了环己氨烷基烷氧基硅烷偶联剂 ,并用元素分析、IR和1HNMR进行了表征。可作为纺织柔软剂的原料。

过渡金属表面有机官能团硅烷膜的研究——镍电极表面γ氨丙基三甲氧基硅烷膜的结构

在镍电极表面制备了γ 氨丙基三甲氧基硅烷膜 (γ APS)并对其形成和结构进行了研究 .镍电极表面有机官能团硅烷膜的X射线光电子能谱 (XPS)结果表明氮、硅等元素在电极表面的存在 ,并且氨基在膜中有若干种存在方式 ,包括自由氨基和质子化的氨基 .通过对表面增强拉曼散射光谱 (SERS)谱图的分析 ,发现与电极表面作用的吸附基团硅醇羟基和氨基发生了竞争吸附 ,它们及其邻近基团的拉曼谱峰随着电位的负移除了相对强度发生变化以外 ,还发生了一定的位移 ,这缘于吸附基团吸附的量和吸附取向随电极电位发生了变化并形成了更为复杂的界面结构 ;氨基不同存在方式之间也会随之发生转变 ,这一结果与X射线光电子能谱分析的结果相符合 .原子力显微镜 (AFM)

硅烷偶联剂作用下有机-无机杂化涂料的研制

通过硅烷偶联剂,丙烯酸乳液同硅溶胶进行杂化,添加适当助剂,制得有机-无机复合涂料,该复合涂料物理、化学性能和化学稳定性均优于纯丙乳液和硅溶胶/聚丙烯酸酯的简单共混乳液。试验了偶联剂用量、复合最佳比例和助剂的影响。

荜茇提取物对大鼠骨髓间质干细胞MSC的增殖作用及与化学官能团的关系

目的:观察荜茇挥发油和水溶性部分对大鼠骨髓间质干细胞(mesenchymalstemcells,MSC)体外增殖的影响,并进一步探讨了与分子中化学官能团的关系。方法:使用密度梯度法分离大鼠骨髓间质干细胞,体外培养,经Brdu标记和CD44染色及两者双重染色鉴定后,观察在培养液中添加不同浓度荜茇挥发油及其水溶性部分的条件下MSC的生长变化。应用形态学、MTT法和5-溴脱氧尿嘧啶(5-Bromodeoxyuridine,Brdu)、增殖细胞核抗原(Proliferationcellnuclearantigen,PCNA)免疫细胞化学方法测定细胞增殖活性。结果:荜茇挥发油以浓度依赖方式促进MSC增殖活力和增加Brdu、PCNA阳性细胞数,与对照组比较有显著性(P<0.05)。经GC-MS检测,荜茇挥发油含C=C(50.66%)、-OH(27.02%)、多种官能团(5.05%)等;而荜茇水提物对MSC无增殖作用。结论:荜茇挥发油明显促进MSC的增殖,这种作用可能与分子中C=C、-OH等官能团有关。

硅烷偶联剂改性的芪3掺杂铅-锡-氟磷酸盐玻璃发光性能的研究

采用硅烷偶联剂KBM403对SnF2粉末进行表面改性,改性粉末的IR透射谱显示KBM403已经吸附在SnF2粉末表面,这种改性除了物理吸附外还存在微弱的化学吸附。采用溶有芪3的硅烷偶联剂KBM403对SnF2粉末进行改性,经改性的SnF2粉末有利于提高有机染料芪3掺杂的分散性。将含有芪3的改性SnF2粉末掺入低熔点铅-锡-氟磷酸盐玻璃,获得了芪3掺杂的有机/无机杂化玻璃。对玻璃的吸收、透射谱和激发发射谱进行分析,表明KBM403的介入改善了芪3在玻璃中的溶解性和分散性,减少了芪3二聚物的产生,提高了玻璃的透射率和均匀性。由于KBM403的改性减少了芪3二聚物所带来的荧光猝灭,同时KBM403与染料分子的相互作用增加了染料分子的刚性,玻璃的发光强度显著提高。

硅烷偶联剂-树脂作软岩防崩解涂料的研究

软岩的崩解、泥化往往给工程带来困难和损失。崩解、泥化实际上是岩体失水—吸水—膨胀的过程,水在这个过程中起着关键性的作用。硅烷偶联剂-树脂涂料中由于硅烷偶联剂在岩体表面和树脂间的架桥作用,使得涂层具有吸附牢固、疏水性好的特点,起到了阻止岩体与外界水分交换、加固岩体的作用。硅烷偶联剂-树脂涂料在软岩工程方面有着广阔的应用前景。