本文主要利用三价膦与邻二羰基化合物的Kukhtin-Ramirez反应中间体原位构筑五配体磷类化合物作为配体偶联的反应平台,一步法实现了α-氨基酸酯类化合物的高效合成。该方法创新性地利用了Kukhtin-Ramirez中间体原位转化为五配体磷类化合...本文主要利用三价膦与邻二羰基化合物的Kukhtin-Ramirez反应中间体原位构筑五配体磷类化合物作为配体偶联的反应平台,一步法实现了α-氨基酸酯类化合物的高效合成。该方法创新性地利用了Kukhtin-Ramirez中间体原位转化为五配体磷类化合物,为需要预合成五配体磷类化合物的传统配体偶联反应模式提供了新的探索方向。In this work, the Kukhtin-Ramirez reaction intermediates from trivalent phosphine and α-dicarbonyl compounds were used to in situ construct pentacoordinated phosphorus compounds as the reaction platform of ligand coupling for the synthesis of α-amino carboxylic esters which was realized in one-step. This approach innovates in the in-situ conversion of Kukhtin-Ramirez inter-mediates into pentacoordinated phosphorus compounds, providing a new direction for the traditional ligand coupling reaction mode that requires pre-synthesis of pentacoordinated phosphorus compounds.展开更多
在正相条件下,首次对一系列N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物在环糊精类固定相CYCLOBONDI SN和Pirkle型固定相Sumichiral OA 4700上实现了高效液相色谱手性拆分,探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的...在正相条件下,首次对一系列N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物在环糊精类固定相CYCLOBONDI SN和Pirkle型固定相Sumichiral OA 4700上实现了高效液相色谱手性拆分,探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数相关性联系建立定量方程,对比研究了这二种不同类型的手性固定相对该系列有机磷化合物的色谱保留和手性识别机理,结果表明:对该系列化合物而言,Pirkle型手性固定相Sumichiral OA 4700的色谱手性拆分能力明显优于在β-环糊精上衍生引入了额外的与前者类同的Pirkle型不对称中心的环糊精类固定相CYCLOBONDI SN;环糊精类固定相CYCLOBONDI SN在正相色谱条件下,包结机理不起主要作用,其作用方式更接近"Pirkle"型手性固定相;虽然二者具有类同的Pirkle型不对称中心,但是,手性识别机理差异显著,在CYCIOBOND I SN手性固定相上,对N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物色谱拆分贡献较大的是其logP和Angle参数相应的相互作用,环糊精提供的不对称性环境对手性识别有重要影响;而SumichiraklOA 4700对该系列化合物的手性识别与locD和TE相应的作用力相关.展开更多
利用实验室筛选得到的高立体选择性脂肪酶产生菌株溜曲霉(Aspergillus tamarii WYC3)不对称水解拆分N-BOC-DL-α-氨基丁酸甲酯得到N-BOC-L-α-氨基丁酸,对其反应条件进行研究,确定其最优反应条件为:0.1 mol/L p H 7.2的磷酸钾缓冲液,反...利用实验室筛选得到的高立体选择性脂肪酶产生菌株溜曲霉(Aspergillus tamarii WYC3)不对称水解拆分N-BOC-DL-α-氨基丁酸甲酯得到N-BOC-L-α-氨基丁酸,对其反应条件进行研究,确定其最优反应条件为:0.1 mol/L p H 7.2的磷酸钾缓冲液,反应温度30℃,底物浓度52.24 mmol/L,0.1 g菌粉,V(底物)∶V(丙酮)=1∶8,200 r/min恒温水浴反应6 h,可获得产物N-BOC-L-α-氨基丁酸,此时e.e._(s)值达到99.95%,对映体选择率E值为20.11,产率为36.21%。展开更多
文摘本文主要利用三价膦与邻二羰基化合物的Kukhtin-Ramirez反应中间体原位构筑五配体磷类化合物作为配体偶联的反应平台,一步法实现了α-氨基酸酯类化合物的高效合成。该方法创新性地利用了Kukhtin-Ramirez中间体原位转化为五配体磷类化合物,为需要预合成五配体磷类化合物的传统配体偶联反应模式提供了新的探索方向。In this work, the Kukhtin-Ramirez reaction intermediates from trivalent phosphine and α-dicarbonyl compounds were used to in situ construct pentacoordinated phosphorus compounds as the reaction platform of ligand coupling for the synthesis of α-amino carboxylic esters which was realized in one-step. This approach innovates in the in-situ conversion of Kukhtin-Ramirez inter-mediates into pentacoordinated phosphorus compounds, providing a new direction for the traditional ligand coupling reaction mode that requires pre-synthesis of pentacoordinated phosphorus compounds.
文摘在正相条件下,首次对一系列N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物在环糊精类固定相CYCLOBONDI SN和Pirkle型固定相Sumichiral OA 4700上实现了高效液相色谱手性拆分,探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数相关性联系建立定量方程,对比研究了这二种不同类型的手性固定相对该系列有机磷化合物的色谱保留和手性识别机理,结果表明:对该系列化合物而言,Pirkle型手性固定相Sumichiral OA 4700的色谱手性拆分能力明显优于在β-环糊精上衍生引入了额外的与前者类同的Pirkle型不对称中心的环糊精类固定相CYCLOBONDI SN;环糊精类固定相CYCLOBONDI SN在正相色谱条件下,包结机理不起主要作用,其作用方式更接近"Pirkle"型手性固定相;虽然二者具有类同的Pirkle型不对称中心,但是,手性识别机理差异显著,在CYCIOBOND I SN手性固定相上,对N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物色谱拆分贡献较大的是其logP和Angle参数相应的相互作用,环糊精提供的不对称性环境对手性识别有重要影响;而SumichiraklOA 4700对该系列化合物的手性识别与locD和TE相应的作用力相关.
