α-氨基酸及其酯化物侧链对其β-环糊精复合物稳定常数的影响

为了探索α-氨基酸及其酯化物的侧链R基团对其与环糊精非共价复合物结合强度的影响,将一定摩尔比的β-环糊精(β-CD)分别与L型正缬氨酸(n-Val)、亮氨酸(Leu)、苯丙氨酸(Phe)、天冬氨酸(Asp)、天冬氨酸-4-苄酯(Asp-4-benzyl ester)和天冬氨酸-4-叔丁酯(Asp-4-t-butyl ester)在室温下混合,反应平衡后采用电喷雾电离质谱进行竞争反应检测,并以改进的质谱滴定结合曲线拟合法计算结合常数.结果表明,它们均可形成摩尔比为1∶1的非共价复合物.在2组竞争反应中,复合物的结合强度顺序分别为[β-CD∶Asp-4-benzyl ester+H]^+>[β-CD∶Asp-4-t-butyl ester+H]^+>[β-CD∶Asp+H]^+以及[β-CD∶Phe+H]^+>[β-CD∶Leu+H]^+>[β-CD∶n-Val+H]^+.质谱滴定曲线拟合法测得[β-CD∶n-Val+H]^+,[β-CD∶Asp+H]^+,[β-CD∶Asp-4-t-butyl ester+H]^+,[β-CD∶Asp-4-benzyl ester+H]^+,[β-CD∶Leu+H]^+和[β-CD∶Phe+H]^+的稳定常数(lgK_(st))分别为1.81,2.54,3.14,3.26,3.36和3.67,结合强度依次增强.竞争反应的定性分析结果与质谱滴定定量法测得结合强度结果的趋势一致.由于所选用的α-氨基酸及其酯化物客体的羧基端(—COOH)和氨基端(—NH_2)均相同,且都为亲水基团,仅有侧链R基团不同,因此在溶液中客体分子受疏水驱动与β-CD主体靠近并结合时,侧链R基团的疏水力和极性2个因素起重要作用.由于客体分子体积小,其碳端的羧基还可与β-CD大口或小口边缘的羟基形成氢键,使复合物更加稳定.

侧链键接腺嘌呤的高分子核酸类似物对N-磷酰化氨基酸偶联尿苷反应的模板效应

将高分子核酸类似物聚甲基丙烯酸 -β-( N7-腺嘌呤基 )乙酯加入到尿苷与 N-( O,O -二异丙基 ) -磷酰化丙氨酸的反应体系之中 ,研究其对此反应体系的影响 .结果表明 ,聚甲基丙烯酸 -β-( N7-腺嘌呤基 )乙酯参与了尿苷与磷酰化丙氨酸间的相互作用 ,并促进了具有较高离子密度、较大的流体动力学体积的大分子量产物及 Up U,Up Up U等寡核苷酸片断的生成 ,表现出明显的模板效应 .不含腺嘌呤的对应高分子则无此模板效应 ,聚甲基丙烯酸 -β-( N7-腺嘌呤基 )乙酯对尿苷与 N-( O,O -二异丙基 ) -磷酰化丙氨酸反应的模板效应并不是由于其高分子主链引起的 ,而应归因于其侧链所挂的腺嘌呤碱基的存在 。

带噁唑啉衍生物侧链的1,7-二氮-12-冠-4的合成及其应用

用手性α 氨基醇和原氯乙酸三乙酯作用得到的手性唑啉 2a～ 2c和 1,7 二氮 12 冠 4反应 ,合成了带手性侧链的1,7 二氮 12 冠 4衍生物 1a～ 1c 。

14β—侧链紫杉醇类似物的合成

Sinenxan A(2)是一从红豆杉组织培养物中分离得到的具有紫杉醇母核A／B／C环骨架的化合物，以该化合物为起始原料，通过4，20－双键合成D－环，在14β－位引入侧链等合成了1，7，9，13－脱氧－14β－侧链紫杉醇类似物4和5，这两个化合物在体外活性实验中，对KB，A2780和HCT－8细胞株的细胞毒性比紫杉醇显著降低，10μmol.L^-1浓度下对微管蛋白聚合没有作用。

三元配合物Co(L-phe)(Aa)稳定性研究

应用pH电位滴定法研究了三元配合物Co(L phe)(Aa)[L phe为苯丙氨酸根,Aa-为L val(缬氨酸根)、L leu(亮氨酸根)、L ile(异亮氨酸根)或L trp(色氨酸根)]在水溶液中的稳定性[t=25℃,c(NaClO4)=0 1mol/L].三元配合物相对稳定性用δK[δK=ΔlogK-ΔlogKS,其中ΔlogK=logKCoCo(L phe)(Aa)-logKCoCo(L phe)-logKCoCo(Aa),ΔlogKS=1/2(ΔlogK(L phe)+ΔlogK(Aa)+log2)]表示 结果表明:与相关L-丙氨酸(L ala)配合物Co(L phe)(L ala)相比,所有这些配合物均具有相对较高的δK值,表明配合物分子内存在着额外的稳定化作用.这种稳定化作用可能主要归因于三元配合物分子内氨基酸侧链之间的疏水作用,并且这种作用随着氨基酸侧链结构变化而变化.

含手性侧链结构的1，5—二氮环辛烷的合成

手性α-氨基醇和原氯乙酸三乙酯作用,可同时分离得到两种手性侧链:酰胺醇(2a,2b)和唑啉(2c,2d);分别和1,5-二氧环辛烷反应,生成带手性侧臂的1,5-二氮环辛烷化合物(1a～1d),其结构经红外、核磁、质谱和元素分析等得到了证实.

利用LC-MS/MS法解析化学修饰型胰岛素类似物的氨基酸序列

目的:德谷胰岛素和地特胰岛素是以长链脂肪酸化学修饰为代表的第3代胰岛素类似物,有必要建立专属性强、灵敏度高的LC-MS/MS法测定化学修饰型胰岛素类似物的氨基酸序列。方法:氨基酸序列测定方法的色谱参数为ACQUITY UPLC peptide BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.7μm, 300A),流动相A为0.1%甲酸/水溶液,流动相B为0.1%甲酸/乙腈溶液,梯度洗脱,流速0.3 mL·min^(-1);质谱参数为MSE采集模式,碰撞能量为30~40 eV。结果:德谷胰岛素和地特胰岛素序列覆盖率良好,化学修饰位点的碎片离子y1&可检出,中高强度离子的离子强度RSD在15%之内,可有效区分与其他未修饰胰岛素的序列。结论:建立了重复性好、专属性强和耐用性好的脂肪侧链修饰型胰岛素类似物氨基酸序列LC-MS/MS方法,为该类产品序列结构的研究方法提供了借鉴意义。

用（甲基）丙烯酰基改性的乙烯-α-烯烃共聚物的制造方法及其橡胶组份

题述共聚物(A)具有(甲基)丙烯酰基作为侧链，其特性粘度在135℃于十氢萘中测得为0．01～10dL/g，题述橡胶组份含有上述的(A)，硫化剂，和／或交联剂；以外还有液态的可硫化的橡胶组合物，它含有上述的(A)，活化的稀释剂，必要时还有光聚合的引发剂。

双纳米金标记的侧流免疫层析法检测人血液中骨转换标志物

骨质疏松症是中老年人的常见病、多发病,严重地危害老年人的健康。相比于骨密度检测而言,骨转换标志物监测可更早地评估骨质疏松疗效,还可早期发现对于治疗无应答的患者。骨钙素是一种灵敏度较高的骨转换标志物,其含量可以反映成骨细胞活性,同时也反映了骨吸收和骨重构的情况。因此文章构建了一种用生物素-链霉亲和素系统连接的双纳米金侧流免疫层析试纸条定量检测骨钙素的方法。骨钙素的检测限是0.1ng/mL,线性范围为0.1~200ng/mL,批内和批间的平均回收率分别为96.4%~108.4%和99.3%~107.5%,相应的变异系数分别为5.3%~8.6%和4.9%~7.7%。

平衡态与非平衡态分子溶剂化自由能的计算效率比较

着眼于13个中性氨基酸侧链类似物在水中的溶剂化自由能的计算,来比较两种计算自由能的平衡态动力学模拟和非平衡态动力学模拟方法在高性能计算机上的表现.研究发现,利用非平衡态动力学模拟来计算自由能除了在准确度上和平衡态动力学模拟的计算一致之外,在计算效率和实际所需时间上,非平衡方法计算效率更高,实际所需时间更少.

大豆异黄酮对雄性子代大鼠P450scc、MIS、ERβ基因表达的影响

[目的]探讨孕期大鼠暴露大豆异黄酮对子代雄性生殖系统发育的影响。[方法]SD大鼠按雌：雄=2：1的比例同笼交配获取40只孕鼠。将孕鼠随机分为5组：对照组（0mg／kg）；大豆异黄酮25、50、150、450mg／kg组。在孕期第13-19天将大豆异黄酮以花生油为溶剂灌胃染毒。将雄性子代于出生后第18天处死取其睾丸组织用荧光定量PCR（Real-time PCR）检测胆固醇侧链裂解酶（P450scc）、苗勒管抑制物（M／S）和13一雌激素受体（E即）基因的表达水平。[结果]大豆异黄酮可以明显降低E即基因的表达（P〈0．05）；P450scc基因表达的降低不明显；在150mg／kg和450mg／kg剂量时可以增加M／S基因的表达（P〈0．01）。[结论]孕期暴露大豆异黄酮后可以改变雄性子鼠睾丸的基因表达水平，从而对子鼠的雄性生殖系统发育造成影响。