α-羟基丁酸甲酯合成工艺研究

对正丁酸制备α-羟基丁酸甲酯的合成工艺进行研究,针对氯化、碱解、酸化、酯化合成产物的反应过程分析各种物料用量、反应温度及时间等影响因素,考察中间产物及成品的稳定性,得出优化工艺条件。

羧酸及其衍生物的α-氯化

一百年前的 Hell-Volhard-Zelinsky(HVZ)反应仅对羧酸及其衍生物的α-溴化有高的选择性,而推广到α-氯化则产生β、γ或α、α-二氯代产物。近二十年来羧酸及其衍生物的α-氯化取得了突破性的进展,出现了一些有良好选择性或专一性的反应,可以制得产率高(如90%以上)、纯度高(如99%以上)的α-氯代物。有些是良好的实验室制法,也有一些可望成为工业制法。本文对这些方法的适用范围、反应条件及某些反应的机理作了介绍。

α-二亚胺合镍氯化物/MgCl_2(THF)_2负载催化剂合成支化聚乙烯

以MgCl2(THF)2负载[C6H5-N=C(CH3)C(CH3)=N-C6H5]NiCl2和AlEt2Cl组成的催化体系进行乙烯聚合,庚烷为溶剂制备支化聚乙烯(Mw=24000～34000)。聚合条件如助催化剂、铝镍摩尔比、聚合温度和金属镍浓度对催化活性有很大的影响。负载催化剂在AlEt2Cl为助催化剂、聚合温度14℃、铝镍摩尔比80、金属镍浓度0.18mmol/L的条件下催化活性达到51kgPE/molNi.h。聚乙烯的支化度随着聚合温度的升高而迅速增加,受铝镍摩尔比的影响不大。

α-二亚胺合镍氯化物/SiO_2负载催化剂合成支化聚乙烯

以SiO2 负载 [C6 H5NC(CH3)C(CH3)NC6 H5]NiCl2 和AlEt2 Cl组成的催化剂进行乙烯聚合 ,庚烷为溶剂制备支化聚乙烯。载体改性方式、金属镍浓度、反应温度和铝镍摩尔比等反应条件对乙烯催化活性有很大的影响。聚合物的支化度随着聚合温度的升高迅速增加 ,而受铝镍摩尔比的影响不大。

氯化铜对芳基烷基酮的选择性氯化反应

研究了氯化铜对苯丙酮、3 氯代苯丙酮、6 甲氧基 2 丙酰基萘、6 甲氧基 2 乙酰基萘和 4 甲氧基苯乙酮等芳基烷基酮的α 氯化反应。在乙醇中回流 ,氯化铜对芳基丙酮 (苯丙酮、3 氯代苯丙酮和 6 甲氧基 2 丙酰基萘 )的氯化反应 ,主要得到α 单氯代产物 ,产率在 75 %以上 ;对芳基乙酮 ( 6 甲氧基 2 乙酰基萘和 4 甲氧基苯乙酮 )的氯化反应 ,则得到α ,α 二氯代产物。产物结构经1HNMR ,MS确证。