α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的合成新工艺

介绍了α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的合成新工艺。以α-乙酰基-γ-丁内酯为原料、硅胶为催化剂、二氯海因为氯代试剂、二氯甲烷为溶剂,合成了α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯。该工艺避免了传统氯代工艺存在的毒性高、腐蚀性强、污染大等缺点,符合绿色化学发展的趋势,有较好的工业应用前景。

开放性实验设计:Co/SiO_(2)和Cu-Co/SiO_(2)催化剂的表征及在γ-丁内酯加氢反应中的性能评价

开放性实验教学能够较好的提升学生综合实践能力和创新思维能力,是本科实验教学中非常重要的课程。本文以Co/SiO_(2)和Cu-Co/SiO_(2)催化剂的制备、表征、及在生物质基γ-丁内酯加氢反应中的性能为主要内容设计了一个化学工程与工艺专业本科教学的开放性综合实验。该实验可以强化学生的绿色化学思想和环保意识,培养学生分析问题和解决问题的综合能力,提升学生的自主能动性,培养学生创新思维能力。

2-氨基-4-乙酰基嘧啶的合成研究

2-氨基-4-乙酰基嘧啶是乙酰基嘧啶类具有较好生物活性的一种杂环化合物,是制备含嘧啶环的磺胺类药物和磺酰脲类除草剂的重要中间体。研究了2-氨基-4-乙酰基嘧啶的合成途径和合成方法,阐述了用2,3-丁二酮合成2-氨基-4-乙酰基嘧啶的操作步骤和过程,对过程中遇到的问题及解决方法进行了说明,并通过新路径下的操作过程优化确定了最优反应参数和最终路线,为2,3-丁二酮合成2-氨基-4-乙酰基嘧啶探索出了一条安全、高效、高产的合成途径。

光度法测定α-乙酰基-γ-丁内酯含量方法的研究

本工作对α-乙酰基-γ-丁内酯与Fe^3＋的显色条件进行了系统的研究。结果表明：在酸性水溶液中，α-乙酰基-γ-丁内酯与Fe^3＋生成紫色的稳定配合物。最大吸收波长位于555nm处。其吸光度值与α-乙酰基-γ-丁内酯浓度在0．05％--0．50％范围内符合朗伯比尔定律，相关系数为0．9999。加标回收率为98．52％--01．22％。该法用于α-乙酰基-γ-丁内酯工业化生产过程中的质量控制。获得与气相色谱测定相吻合的结果。

2-甲基-6-乙基-N-丁氧甲基-N-氯乙酰基苯胺的合成

以2 甲基 6 乙基苯胺、甲醛、氯乙酰氯和正丁醇等为主要原料,以一种经济环保的工艺路线合成了杀菌剂2 甲基 6 乙基 N 丁氧甲基 N 氯乙酰基苯胺。考察了反应条件对反应结果的影响,获得了较佳的反应条件:烯胺化反应中n(甲醛)/n(2 甲基 6 乙基苯胺)=1 5,反应温度70～75℃,反应时间2h;酰化反应中n(氯乙酰氯)/n(2 甲基 6 乙基苯胺)=1 15,反应温度30～35℃,反应时间1 0h;醚化反应中n(丁醇)/n(2 甲基 6 乙基苯胺)=5 5,反应温度50℃,反应时间5h。在较佳反应条件下,产品质量分数和收率分别达到93%和90%。

容量法测定2-乙酰基-r-丁内酯中的水分

采用DL31型卡尔费休滴定仪对2-乙酰基-r-丁内酯的水分进行了测定,对仪器使用环境、极化电流、飘移值、进样时间、搅拌时间、称样量等影响因素进行了剖析,优化了仪器参数,确定了实验方法。

α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的绿色合成工艺

本文报道了α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的绿色合成工艺。以α-乙酰基-γ-丁内酯为原料,三氯异氰尿酸为氯代试剂,二氯甲烷为溶剂,制备得到α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯。本工艺避免了传统的氯代工艺存在的毒性高、腐蚀性强、污染大等缺点,原子经济性高,符合绿色化学发展的趋势,有较好的工业应用前景。

4-氯-2,2-二氰基-N-氯乙酰基丁酰胺-3-酮的合成

以甲氨酰二氰基甲基化钾为原料，在室温条件下，采用固液相表面接触法与过量氯乙酰氯反应，合成了具有多个功能基的丁酰胺类化合物4-氯-2，2-二氰基-N-氯乙酰基丁酰胺-3-酮，产率为11．2％；m．P．147．8～148、1℃；其结构经IR、^1H NMR确认．

α-[(2-甲氧羰基-4-乙酰基苯基)-氧基]-γ-丁内酯的合成

以水杨酸甲酯为起始原料,与乙酰氯酰化后得到5-乙酰水杨酸甲酯,再和α-溴代-γ-丁内酯缩合得到α-[(2-甲氧羰基-4-乙酰基苯基)-氧基]-γ-丁内酯,总收率60.9%。该工艺操作简单,适于工业化生产。

气相法检测α-乙酰基-α-氯-γ-丁内酯的含量

建立了气相色谱测定α-乙酰基-α-氯-γ-丁内酯的方法。以丙酮为溶剂,使用10%SE-30填充柱,氢火焰离子化检测器的程序升温法对α-乙酰基-α-氯-γ-丁内酯进行含量检测。结果表明,α-乙酰基-α-氯-γ-丁内酯质量浓度在0.05～0.50 g/L时,质量浓度与峰面积的线性关系良好。该检测方法的线性相关系数为0.99923,标准偏差为0.01972,变异系数为0.021%,平均回收率为99.9%。

气相色谱法同时测定α-乙酰基-γ-丁内酯和甲苯含量

本文对气相色谱法分离α-乙酰基-γ-丁内酯（ABL）的条件进行了系统的考察,建立了校正因子峰面积归一化法测定ABL含量的分析方法,并且当甲苯含量大于0.0005%时能同时准确测定其含量。结果表明：在最佳的分离条件下,甲苯的浓度在0.00055%-0.5239%范围内其浓度与峰面积呈良好的线性关系,相关系数R2为0.9990,检出限为0.000353%;测定甲苯和ABL含量的相对标准偏差分别为1.1%和0.0008%;当甲苯加入量在0.00076%-0.4728%之间时,回收率为96.4%-114.3%。

LC-MS/MS法研究酒精对人体血液中内源性GHB的影响

目的运用LC-MS/MS法研究酒精对人体血液中内源性GHB含量的影响。方法建立血液中γ-羟基丁酸(GHB)、γ-丁内酯(GBL)和1,4-丁二醇(1,4-BD)的LC-MS/MS法,以22名健康受试者为研究对象,模拟真实案例饮酒,测定研究对象饮酒前、饮酒7 h后血液中内源性GHB的含量,比较饮酒前后血液中内源性GHB的含量。结果GHB在0.1~50μg/mL浓度范围、GBL和1,4-BD在0.15~50μg/mL浓度范围内,线性关系良好(R2>0.999),GHB、GBL和1,4-BD的检出限分别为0.015μg/mL,0.025μg/mL和0.01μg/mL,定量限分别为0.1μg/mL,0.15μg/mL和0.15μg/mL。3种目标物的基质效应在18.2%~20.1%之间,回收率为81.6%~92.3%,日内和日间精密度RSD均小于10%,准确度为-5.8%~7.0%。饮酒7 h后血液中内源性GHB浓度范围为0.71~3.81μg/mL,相比饮酒前GHB含量升高,差异有统计学意义(P<0.05)。结论饮酒7 h后人体血液中内源性GHB含量增高,但浓度低于4μg/mL,为真实案例涉及的内外源性GHB的判定提供数据支持,丰富了GHB的法医毒物学数据。

维格列汀中间体(S)-1-(2-氯乙酰基)吡咯烷-2-甲腈的合成

以L-脯氨酸为原料,经氯乙酰化,二碳酸二叔丁酯催化氨化,三聚氯氰(TCT)脱水氰化,合成了(S)-1-(2-氯乙酰基)吡咯烷-2-甲腈。又考察了氨基化和脱水这两步反应的影响因素,结果表明:以乙腈为溶剂,25℃下,羧酸与催化剂吡啶摩尔比为1.75∶1,氨基化反应产率最佳,在40℃时酰胺与TCT的摩尔比是2∶1时酰胺脱水产率最佳。最后总收率为52.7%。

α-羟基-γ-丁内酯类衍生物的设计、合成及抗植物病毒活性

为寻找具有高活性抗病毒化合物,开发绿色抗植物病毒剂,设计合成了21个α-羟基-γ-丁内酯类化合物,其结构经过核磁共振氢谱、碳谱以及高分辨质谱确认,并初步测定了它们对烟草花叶病毒(TMV)的钝化活性、保护活性和治疗活性。结果表明:该类化合物具有较好的抗TMV活性,其中化合物8o表现出显著的钝化活性,其EC_(50)值为226.2μg/mL,优于对照药剂病毒唑(EC_(50)值308.4μg/mL)。

除草剂解毒剂N-二氯乙酰基-2-甲基-1-氧杂-4-氮杂-螺[4.4]壬烷的合成

以33%的氢氧化钠水溶液为缚酸剂,异丙醇胺、环戊酮和二氯乙酰氯为原料,采用"一锅法"合成了N-二氯乙酰基-2-甲基-1-氧杂-4-氮杂-螺[4.4]壬烷,采用正交实验法得到最佳反应条件:反应原料摩尔比为1∶1∶1.2,苯作溶剂,反应的温度为-15℃～-10℃,搅拌时间为3h,产率达到50.0%。并采用UV、IR、1HNMR和MS对该化合物的结构进行了表征。

顺酐加氢制备γ-丁内酯催化剂研究进展

主要综述了近年来顺丁烯二酸酐加氢制备γ-丁内酯催化剂的研究进展,分开阐述了研究者们对Cu系、Ni系以及贵金属系催化剂的研究成果,部分延伸了催化剂在顺丁烯二酸酐加氢制备丁二酸酐以及其衍生物反应中的作用。详细介绍了Cu系催化剂中Cu-Zn系催化剂以及Cu-非Zn系催化剂的优势和缺陷,详细介绍了助剂、载体、催化剂制备方法等因素对于Ni系催化剂加氢性能的影响,介绍了以Pd、Ru系为代表的贵金属催化剂在加氢反应中的优良性能。未来工业化催化剂可通过引入电子型助剂、高温型助剂、多组元活性中心等方式来提高催化剂活性以及稳定性。

微波合成6-氯-2,′3,′5′-三-O-乙酰基鸟苷

6-氯-2,′3,′5′-三-O-乙酰基鸟苷是一类有应用价值的核苷类药物中间体.本文以鸟苷为原料,经酰化、氯化合成6-氯-2,′3,′5′-三-O-乙酰基鸟苷.重点研究了酰化过程中溶剂选择、物料配比和反应温度对产品收率的影响.得出的较佳制备工艺为:8.5 g鸟苷(30 mmol)溶于10 mL吡啶和25 mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合溶剂中,加入18mL(0.3 mol)乙酸酐于80℃反应3 h;将所得产物溶于10 mL DMF和40 mL二氯乙烷混合溶剂中,加入8.3 g氯化四乙铵,滴加14 mL三氯氧磷于85℃微波反应10 m in,即得产品,总产率达75.2%.使用元素分析、核磁共振和质谱对所得产品进行分析,结果表明所得产品为目标产品.

3-乙酰基-2-氯吲哚中氨基的烷基化和苄基化保护研究

以3-乙酰基-2-氯吲哚为原料,在丙酮的碱性溶液中发生烷基化和苄基化反应对氨基进行保护。探讨了反应温度及溶剂对反应产率的影响,在优化的反应条件下以良好到优异的产率(78.5%～97.7%)合成了N-烷基或苄基取代-3-乙酰基-2-氯吲哚。它们的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱以及元素分析得以证实。

1,4-二(氯乙酰基)哌嗪的合成

以无水哌嗪和氯乙酰氯为主要起始原料,无水碳酸钠为缚酸剂,水为溶剂,经酰化反应得到1,4-二(氯乙酰基)哌嗪,并对反应的工艺参数进行了优化.最佳反应条件是:n(无水哌嗪)∶n(氯乙酰氯)=1∶2.2,反应温度-6℃,反应60 min,产品收率为83.9%,经1HNMR和MS分析确定产品结构与目标产物相符.

螺[1-氯-4-l-孟氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3·1·0]己烷-2,3'-(4'-吗啉基-5'-l-孟氧基丁内酯)]合丙酮的合成及晶体结构

利用新手性源,5-(l-孟氧基)-3-氯-2(5H)-呋喃酮4与亲核试剂吗啉通过串联不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应合成了一般方法难以得到的含有多个手性中心的螺-环丙烷双内酯化合物C32H50O7NCl.其单晶为C32H50O7NCl(OC3H6)0.5,正交晶系, 空间群为P212121, 晶胞参数a = 17.149(3), b = 20.384(4), c = 10.831(2) , V = 3786.1(12) 3, Z = 4, Dc = 1.097 g/cm3, F(000) = 1352, μ= 0.144 mm-1; 射线类型为MoK?( = 0.71073 ?, 偏离因子R = 0.0755, wR = 0.1956, 独立衍射点3710个, 其中可观测点数2318个.分子中共有六个环, 12个手性中心, 3个六元环呈椅式构象, 两个五员内酯环呈信封式构象, 并分别与环丙烷形成[2.4]螺环和 [3.1.0] 稠环, 4个新生成的手性中心的绝对构型为C(3)(S), C(4)(S), C(5)(R), C(8)(R).