α-甘氨酸晶体的动态磁手性和磁电效应(英文)

利用变温直流磁化率测定,在外加磁场强度为±1T,磁场平行于晶体b轴,发现在301-302Kα-甘氨酸有动态磁手性相变.α-甘氨酸晶体的每个晶胞包含四个分子,属于具有中心对称结构的P21/n群,电荷中心对称,不导电.在晶体中,两层之间的N+(3)—H(8)…O(1)和N+(3)—H(8)…O(2)氢键,沿b轴相互交叉反向配对排列.在303K,用原子力显微镜可观察到α-甘氨酸晶体表面分子层与层间有规则的交叉螺旋排列.结合中子衍射确定相变机制为,在相变温度及外加磁场H=±1T时,α-甘氨酸中的N+(3)—H(8),电子自旋反转为(邙).因为N+(3)—H(8)…O(1)和N+(3)—H(8)…O(2)两反向氢键的强度和键角不同,由动态磁手性和磁电效应,产生电荷中心不对称,导致304K附近的热电相变.

D-氨基葡萄糖、α-甘氨酸金属混配物的研究

报道了D 氨基葡萄糖、α 甘氨酸与Cu(Ⅱ )、Zn(Ⅱ )、Fe(Ⅲ )、Co(Ⅲ )、Ni(Ⅱ )形成的混配物的合成方法 ,通过元素分析、IR、UV Vis、1 HNMR、1 3CNMR等手段对配合物进行了表征。采用Pryrogallol NBT比色法对化合物清除超氧自由基 (O-2 )的能力进行了测试 ,结果表明各配位体对超氧自由基 (O-2 )均有一定的清除作用。

α-甘氨酸晶体中NH_3^+扭曲振动的变温拉曼光谱研究

1999年,Chilcott研究了α-甘氨酸单晶电阻抗随温度的变化,发现晶体在304 K开始导电。为了了解其导电机理,本文研究90 K到340 K的拉曼光谱,发现在α-甘氨酸单晶中NH3+扭曲振动模式分裂,表现为N-H(6)…O(1)(491 cm-1)和N-H(7)…O(2)(483 cm-1)模式,以及CO2-摇摆模式(503cm-1),在304 K均有不连续性变化,并与变温中子衍射晶体结构层内的氢键N-H(6)…O(1)键角和N-H(7)…O(2)长度出现转折点一致。由于α-甘氨酸晶胞中NH3+和CO2-基团构成的电偶极子在变温下重新定向,出现两性离子电荷重心变化致使晶体极化,引起晶体在304 K左右发生了铁电相变。

α-对氯苯基甘氨酸的合成

以对氯苯甲醛为起始原料 ,采用Strecker合成法制备α -氨基对氯苯乙腈 ,进而水解成相应的α-对氯苯基甘氨酸。在明确了影响反应的主要因素及其化学成因的基础上 ,采用改进的三组分溶媒体系 ,使反应效果得到明显改善 ,总收率达到 6 0 %左右。

甘氨酸-α-二肽构象稳定性的理论研究

二肽分子CH3CO[NHCH2CO]NHCH3中的结构基元[NHCH2CO]是甘氨酸 α 多肽的基本重复单元.其中二面角φ和ψ的不同取值决定了多肽的不同构象.使用B3LYP/6 311G(d,p)方法对二肽分子CH3CO[NHCH2CO]NHCH3的所有可能稳定构象进行了研究,分析了二肽分子CH3CO[NHCH2CO]NHCH3的不同稳定构象的相对稳定性,从分子内氢键作用、大基团间的空间位阻以及库仑作用角度探讨了影响二肽构象稳定性的因素.结果表明:甘氨酸 α 二肽中构象的相对稳定性主要取决于分子内氢键作用和φ角的空间位阻.ψ角的空间位阻不起决定作用.因此在多肽分子的分子模拟中,如何准确合理地描述φ角的空间位阻是今后分子模拟工作者要解决的重点课题.

电喷雾质谱研究β-环糊精及全甲基-β-环糊精对α-苯基甘氨酸对映体的手性识别

利用电喷雾质谱研究了β-环糊精(β-CD)及全甲基-β-环糊精(PM-β-CD)作为手性试剂对α-苯基甘氨酸的手性识别效应.实验结果表明,在气相条件下,β-CD及PM-β-CD都可以与α-苯基甘氨酸形成1∶1的复合物.研究发现,两种不同的环糊精对α-苯基甘氨酸的识别能力存在较大差异.

晶体形貌预测方法与应用

本文介绍了根据晶体内部结构模拟晶体外部形貌的基本方法 ,并应用BFDH法和叠和能模型 (AEModel)模拟了α

小分子免疫调节剂前体物及类似物的合成

研究了以间羟基苯甲醛为原料经氰基化、水解、羟甲基化等步骤 ,合成小分子免疫调节剂 Forphenicinol的前体物 ,DL-N-乙酰 -α-( 3-羟基 -4 -羟甲基苯基 )甘氨酸的方法及以异茴香醛为原料合成 Forphenicinol的类似物 DL-α-( 3-羟基 -4 -甲氧基 )甘氨酸的方法。合成产物经红外光谱、元素分析及核磁共振谱测定 。