BPB-Ni(II)-Ala复合物法不对称合成双-α-甲基氨基酸

以2-N-(N'-苄基脯氨酰)-氨基二苯甲酮-镍(II)-丙基酸复合物为手性助剂,与不同碳链长度的二溴烷烃反应制备双-α-甲基氨基酸.其中,BPB-Ni(II)-Ala复合物与1,3-二溴丙烷发生取代-消除反应后生成烯丙基取代复合物中间体,产率高达90%,水解生成2-甲基-2-氨基-4-烯-戊酸;与1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷、1,6-二溴己烷可以实现双取代反应,但所得的主要产物为单取代的BPB-Ni(II)-Ala复合物,双-α-甲基氨基酸复合物中间体收率分别为38%,36%,45%,经过水解后生成相应的双-α-甲基氨基酸,分别为2,7-二氨基-2,7-二甲基辛二酸、2,8-二氨基-2,8-二甲基壬二酸、2,9-二氨基-2,9-二甲基癸二酸.手性助剂2-N-(N'-苄基脯氨酰)-氨基二苯甲酮的回收率可高达95%.

N-乙基溴化奎宁催化合成α-甲基-α-氨基酸

文章采用N-乙基溴化奎宁为相转移催化剂,以2-丁酮等为原料合成了几种α-甲基-α-氨基酸,并考察了2-丁酮和2-戊酮等不同反应原料、不同反应温度和不同反应时长下合成反应的收率,得出了较佳的反应条件。

氨基酸的N-甲基化方法

光学纯的N-甲基-α-氨基酸是许多具有生物活性的天然产物化合物的重要组成部分。本文综述了近年来α-氨基酸的N-甲基化方法,主要包括直接甲基化方法,还原胺化法,通过生成噁唑烷酮中间体的甲基化方法,以及其他特殊方法,如α-叠氮酸类化合物的还原烷基化、应用Mitsunobu反应、应用亚胺氮正离子的逆Diels-Alder反应等方法。

锡粉促进下α-亚甲基-γ-氨基酸酯的合成

探索了锡粉促进下,以1,4-二氧六环为溶剂,在室温条件下,通过醛、芳胺和2-溴甲基丙烯酸乙酯的烯丙基化反应,合成α-亚甲基-γ-氨基酸酯的方法.该方法不需使用任何催化剂,具有高效、环境友好、价格低廉和操作简便等特点.