SbCl_3／AlCl_3复合催化体系的α－蒎烯／苯乙烯共聚反应性能研究

研究了ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３复合催化体系在不同催化剂浓度、配制方法、单体投料比和溶剂等条件下的α－蒎烯／苯乙烯共聚合行为，并对共聚产物进行了表征．结果表明该复合催化体系能大幅度地缩小α－蒎烯与苯乙烯的活性差，易于获得它们的共聚产物．在甲苯、固体催化剂型和高苯乙烯投料比的条件下，所得到的共聚产物的分子量较高．考察了对苯乙烯的聚合作用。

α-蒎烯/马来酸酐/苯乙烯三元共聚反应研究

以苯乙烯,α-蒎烯和马来酸酐为原料合成了苯乙烯/α-蒎烯/马来酸酐三元共聚物(STMA)。研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量对共聚物产率和软化点的影响,并对共聚物结构进行了分析。结果表明,最佳反应条件为:反应温度为175℃,反应时间为10h,投料比(摩尔比)α-蒎烯:马来酸酐:苯乙烯=1:1:1;催化剂质量分数为0.5%。红外光谱与核磁共振研究表明:α-蒎烯、马来酸酐与苯乙烯(St)交替共聚倾向较大。用该共聚物与环氧树脂(E-12)进行反应,研究了共聚物用量、固化温度对凝胶时间的影响,实验证明凝胶时间随共聚物用量的减少而延长、随固化温度的升高而缩短。同时研究了其含量对涂料性能的影响。

苯乙烯/α-蒎烯嵌段共聚物的性能研究

研究了苯乙烯 /α -蒎烯嵌段共聚物的溶液粘度、热性能和相增容性能等。结果表明 :相对于苯乙烯的均聚物而言 ,该嵌段共聚物的溶液粘度有所增大 ;DSC、TG分析表明 ,α -蒎烯链节的引入增大了聚苯乙烯分子链间的距离 ,使该嵌段共聚物的玻璃化转变温度和热失重 1%时的温度相对于苯乙烯的均聚物有所下降 ;利用扫描电镜研究了该嵌段共聚物对聚苯乙烯和低密度聚乙烯共混体系的相增容性能 ,结果表明 。

α-蒎烯用新型复合引发剂共聚合反应研究——Ⅱ α-蒎烯/α-甲基苯乙烯共聚合反应研究

研究了在不同条件下,α-P/α-MSt的阳离子共聚合反应。5种类型的阳离子引发体系的比较表明,复合引发剂AlCl_3/SbCl_3的性能最优,共聚产率高,软化点也较高。IR、NMR、TG等分析证明,它有效地使α-P与α-MSt进行共聚,获得组分不同的共聚低聚体。α-MSt与苯乙烯不同、它在聚合过程中对α-P聚合起活化剂作用、同时又有明显的链终止剂的作用,以它为端基的阳离子增长链倾向于与自身单体反应形成稳定低聚体使聚合终止。

臭氧化法用于α-蒎烯均聚、共聚混合物的分离及其结构表征II.α-蒎烯/苯乙烯共聚产物的臭氧化反应

对不同投料比、不同条件下合成的α－蒎烯／苯乙烯共聚产物和它们的均聚体混合物的臭氧比及其产物进行了系统研究，结果表明，完成臭氧化时间与α－蒎烯投料比（ｍｏｌ）成正比；苯乙烯均聚体或共聚体中的苯乙烯组份不影响聚合物分子中α－蒎烯单体链节环内双键的选择性臭氧化。ＩＲ、￣１Ｈ－ＮＭＲ分析表明，双键臭氧化是定量的，臭氧化产物的溶解性依共聚体组份的不同而不同。适用于聚（α－蒎烯）的臭氧化法，同样适用α－蒎烯／苯乙烯共聚产物，根据此原理可进行共聚产物的初步分离。

AlCl_(3)/SbCl_(3)复合体系引发α-蒎烯/苯乙烯阳离子共聚合

比较了ＡｌＣｌ_３和ＡｌＣｌ_３／ＳｂＣｌ_３复合体系的α－蒎烯／苯乙烯阳离子共聚反应及产物的摩尔质量分布。结果表明，由于用ＡｌＣｌ_３体系两种单体活性差大而难以共聚，用ＡｌＣｌ_３／ＳｂＣｌ_３复合体系，苯乙烯聚合速率相对减小，而α－蒎烯聚合速率增大，加之苯乙烯的共催化剂作用，加速α－蒎烯聚合，可使α－蒎烯与苯乙烯进行有效共聚。考察了［Ｓｂ］／［Ａｌ］比、催化剂浓度、单体投料比等对共聚体系α－蒎烯、苯乙烯转化速率及产物Ｍ_ｎ的影响。

阳离子型苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的表面施胶性能

用Cobb值测定仪考察了苯乙烯(ST)丙-烯酸丁酯(BA)二-甲基二烯丙基氯化铵(DA)共聚物乳液(简称苯丙乳液)的表面施胶性能。实验结果表明,当DA占单体总质量的7%、m(ST)∶m(BA)=5∶3时,苯丙乳液的表面施胶性能较佳,纸页Cobb值为28.3 g/m2,环压指数提高20%;苯丙乳液与w(交联剂)≤1%共混后进行表面施胶,纸页Cobb值达18.1 g/m2。

β-蒎烯与苯乙烯自由基共聚合的动力学

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,研究了β-蒎烯(PI)与苯乙烯(St)自由基共聚反应的动力学,探讨了引发剂浓度、单体浓度、反应温度对聚合速率(RP)的影响。结果表明,聚合速率随着引发剂浓度、苯乙烯浓度的增加而增大,随着β-蒎烯浓度的增加而降低。并得出了该聚合反应的速率方程和表观活化能。

α-氯代乙苯/TiCl_4引发体系的α-蒎烯/苯乙烯共聚合

研究了α－氯代乙苯／ＴｉＣｌ４引发体系的α－蒎烯／苯乙烯共聚合性能。通过ＧＰＣ及微臭氧化－薄层层析法表征分析，证明该引发体系可使α－蒎烯／苯乙烯在较宽单体投料比范围内实现有效共聚；提高ＴｉＣｌ４浓度可使共聚单体转化率差缩小，而共聚产物的相对分子质量及相对分子质量分布基本不变；Ｅｔ３Ｎ的加入可缩小α－蒎烯／苯乙烯的聚合反应活性差，并明显提高共聚产物的相对分子质量。

H_2O_2-FeSO_4引发α-蒎烯与苯乙烯分散聚合

主要研究了通过采用散聚合的方法 ,以 H2 O2 - Fe SO4为引发剂体系 ,聚乙烯醇吡咯烷酮 (PVP)作分散剂 ,在无水乙醇溶液中使α-蒎烯与苯乙烯分散共聚 ,以石油醚为沉淀剂将产物分离出来 ,并对共聚物进行 IR测试。初步探讨分散共聚反应的机理和共聚单体投料比 ,聚合时间 ,聚合反应温度 ,以及引发剂体系作用下 ,此共聚反应的最佳工艺条件 :α-蒎烯∶苯乙烯 =1∶ 4;反应温度为 80℃ ,反应时间为 4h,引发剂∶单体总量 =1∶ 4。在此最佳条件下 α-蒎烯的转化率约为 90 %。

阳离子苯乙烯-马来酰亚胺共聚物应用于造纸湿部的性能研究

该文研究了新型的阳离子苯乙烯-马来酰亚胺(SMA酰亚胺)树脂用于造纸湿部的性能。实验用质量分数为15%的损纸浆、质量分数为20%的脱墨废纸浆和质量分数为65%的热磨机械浆(TMP)进行抄片,测定手抄片中添加新树脂后的掉毛掉粉、施胶度、强度和白度。实验发现,当SMA酰亚胺树脂作为凝结剂用于化学废纸浆和预热法木片磨木浆(TMP)时,纸浆滤水性非常好,与添加聚二烯丙基二甲基氯化铵的效果相当;浆中细小纤维和填料有着高的留着率,研究还发现,新树脂可以明显改善纸张的湿强度、耐破度、撕裂度和掉毛掉粉,并显著提高纸张白度。甲基化的苯乙烯-马来酸酐酰亚胺树脂(SMAIQ)具有广泛的适用性。SMA酰亚胺树脂的特性很大程度依赖于其疏水性(苯乙烯含量)和电荷密度。

三元乙丙橡胶用作耐冲击苯乙烯共聚物的改性剂

应用含乙叉降冰片烯(ENB)和双环戊二烯(DCPD)两种二烯类单体的三元乙丙橡胶合成耐冲击苯乙烯共聚物。研究了不同饱和度的生胶对耐冲击苯乙烯共聚物结构的影响,提出了对适用于制备耐大气老化的该共聚物的三元乙丙橡胶的要求。

复合引发剂引发α－蒎烯均共聚反应及共聚产物分离研究

研究一系列阳离子引发体系下的α－蒎烯均、共聚反应。发现ＡｌＣｌ＿３／ＳｂＣｌ＿３体系具有高引发活性，能得到分子过较高的α－蒎烯均聚物，聚合机理也不同于常用的ＡｌＣｌ＿３等Ｌｅｗｉｓ酸引发体系；与单独ＡｌＣｌ＿３引发相比，ＡｌＣｌ＿３／ＳｂＣｌ＿３能有效地引发α－蒎烯／苯乙烯的共聚合，两种单体的活性差缩小，共聚产物收率和分子虽提高。用臭氧化－层析联用法可达到分离α－蒎烯与苯乙烯的均、共聚物的目的。

固体超强酸SO_4^(2-)/ZrO_2催化α-蒎烯异构化反应研究

考察了SO2-4/ZrO2型催化剂的制备条件如硫酸浓度、焙烧温度和焙烧时间对催化剂催化性能的影响。实验结果表明,在硫酸浓度较低时,焙烧3h催化剂的活性随焙烧温度的提高而下降;在较低硫酸浓度和较低焙烧温度条件下,催化剂的性能受焙烧时间的影响不大,对产物分布有一定的影响。用上述SO2-4/ZrO2固体超强酸催化α 蒎烯异构化反应,反应温度130℃±2℃,催化剂质量用量为原料的4%,α 蒎烯转化率88.8%,生成莰烯的选择性55.4%。测定了几种催化剂的哈默特常数,并用透射电子显微镜(TEM)对催化剂进行了形貌表征。

含苄氯端基β-蒎烯大分子引发剂及嵌段共聚物的合成

在 - 40℃下 ,CH2 Cl2 中以α 氯代乙苯为引发剂 ,Ti(OiPr) 4 TiCl4复合物 (摩尔比为 1 3)为Lewis酸活化剂、nBu4NCl存在下先进行 β 蒎烯的活性聚合 ,30min后当单体转化率接近 10 0 %时 ,加入苯乙烯引发其活性聚合 .在苯乙烯低转化率 (15 %左右 )下终止反应 ,得到由 3～ 5个苯乙烯链节封端带苄氯端基的聚 β 蒎烯大分子引发剂 .1 H NMR分析表明每个大分子引发剂所带的苄氯端基数接近 1(1 1) .大分子引发剂与Ti(OiPr) 4 TiCl4复合后 ,CH2 Cl2 中 - 40℃下能顺利引发苯乙烯阳离子聚合 ,获得 β 蒎烯 苯乙烯嵌段共聚物 ;与氯化亚铜(CuCl) 2 ,2′ 联二吡啶 (bipy)复合 ,组成原子转移自由基聚合 (ATRP)引发体系 ,在甲苯中 110℃引发甲基丙烯酸甲酯 (MMA)自由基聚合 ,得到 β 蒎烯 MMA嵌段共聚物 ,但此时大分子引发剂的引发效率小于 10 0 %

β-蒎烯嵌段、接枝共聚物的合成

分别使用苯乙烯 HCl加成物 (a)和 2 氯乙基乙烯基醚 HCl加成物 (b)作为引发剂 ,TiCl4 Ti(OiPr) 4(3∶1mol mol)为活化剂 ,在nBu4NCl存在下 ,- 40℃、CH2 Cl2 中 ,通过顺序活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯与苯乙烯、对甲基苯乙烯的嵌段共聚物 .又用带丙烯酰氧功能基的引发剂c [CH3CH (OCH2 CH2 X )Cl,X =OCOC(CH3)CH2 ]引发 β 蒎烯活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯大分子单体 .该大分子单体在AIBN引发下与甲基丙烯酸甲酯进行自由基共聚 ,获得主链为聚甲基丙烯酸甲酯、侧链为聚 β

双原子掺杂的B-Al-MCM-41介孔催化剂的制备及其对β-蒎烯二聚反应的高选择性催化

采用水热法制备了双原子掺杂的介孔催化剂B-Al-MCM-41(1),其结构经TEM,FI-IR,XRD,N2-吸附脱附和NH3-TPD表征。并研究了1对β-蒎烯二聚反应的催化性能。结果表明:1具有高度有序的介孔结构和两个协同的酸性位点(B和Al)。1对β-蒎烯二聚反应的催化活性优于B-MCM-41和Al-MCM-41。1用量为2%时,二聚产物的产率高达62.82%。循环使用4次,1的催化性能基本不变。

AM-NaAMPS-St三元共聚物的合成及溶液性能研究

在微乳液介质中制备了组成系列变化的丙烯酰胺(AM)-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(NaAMPS)-苯乙烯(St)三元共聚物P(AM-NaAMPS-St)。通过红外光谱、紫外光谱、复合作用电导滴定法对共聚物的结构和组成进行了表征。用稀释外推粘度法测定了共聚物的特性粘数及Huggins常数kH。用荧光探针法与表观粘度法研究了大分子链间的疏水缔合作用,考察了共聚物结构对其水溶液性能的影响。

苯乙烯/1-十二烯共聚物的结构表征及减阻性能评价

利用FT-IR、XRD分别对实验室合成的苯乙烯/1-十二烯共聚物的近程结构、凝聚态结构进行了表征,用乌式黏度计对共聚物的黏均相对分子质量进行了测定,通过室内环道装置对共聚物的减阻性能进行了评价,并与1-辛烯/1-十二烯共聚物样品进行了对比。结果表明:苯乙烯/1-十二烯共聚物聚合较完全,转化率较高,符合该共聚物IR的基本特征,苯乙烯/1-十二烯共聚物的结晶度高于1-辛烯/1-十二烯共聚物的结晶度,经乌式黏度计测定,共聚物的黏均相对分子质量均已达到106。在相同的加剂浓度下,和1-辛烯/1-十二烯共聚物相比,苯乙烯/1-十二烯共聚物的减阻性能较差,引入少量苯乙烯的共聚物抗管壁的剪切性能也未能得到提高。因此,在聚合过程中应考虑加入不同侧链的α-烯烃进行共聚,从改善聚合物的柔性和非结晶性出发,合成油溶性和减阻效果较好的聚合物。

纳米复合粒子GO-g-PS改性SBS复合材料性能的研究

通过原位自由基聚合法在氧化石墨烯(GO)表面接枝聚苯乙烯(PS),制备纳米复合粒子GO-g-PS,并以此对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)进行改性,研究其对SBS物理性能、热稳定性和动态力学性能的影响。结果表明:PS成功接枝到GO表面,生成GO-g-PS;当GO-g-PS质量分数为0.03时,GO-g-PS改性SBS复合材料的拉伸强度和拉断伸长率较高;与SBS和GO改性SBS复合材料相比,GO-g-PS改性SBS复合材料的物理性能、热稳定性和高温峰玻璃化温度均提高。