用核磁共振氢谱分析氢化苯乙烯-共轭二烯烃嵌段共聚物的苯环加氢度

采用核磁共振氢谱测定了苯乙烯-共轭二烯烃嵌段共聚物及其加氢反应产物氢化苯乙烯-共轭二烯烃嵌段共聚物(HSBC)的微观结构和组成,计算了HSBC的苯环加氢度,并与紫外光谱法的计算结果进行对比分析。结果表明,与紫外光谱法相比,核磁共振氢谱法具有步骤简单、快捷高效等优势,由其计算所得HSBC的苯环加氢度与紫外光谱法计算结果具有较好的一致性。

苯乙烯/α-蒎烯嵌段共聚物的性能研究

研究了苯乙烯 /α -蒎烯嵌段共聚物的溶液粘度、热性能和相增容性能等。结果表明 :相对于苯乙烯的均聚物而言 ,该嵌段共聚物的溶液粘度有所增大 ;DSC、TG分析表明 ,α -蒎烯链节的引入增大了聚苯乙烯分子链间的距离 ,使该嵌段共聚物的玻璃化转变温度和热失重 1%时的温度相对于苯乙烯的均聚物有所下降 ;利用扫描电镜研究了该嵌段共聚物对聚苯乙烯和低密度聚乙烯共混体系的相增容性能 ,结果表明 。

苯乙烯/α-蒎烯嵌段共聚物的合成

考察了一种用大分子引发剂制备七乙烯／α－蒎烯嵌段共取物（ＰＳｔ－ｂ－Ｐα－Ｐ０的方法，其中大分子引发剂为末端含α－Ｃｌ的聚苯乙烯，由生阳郭子聚合剂制备。首选考察了α－氯代乙苯／ＳｎＣｌ４体系的α－蒎烯聚合，进而了不同条件下的ＰＳｔ－α－Ｃｌ／ＳｎＣｌ４Ｌｅ３ｗｉｓ碱）体系的α－蒎烯聚合。产物经ＧＰＣ、ＩＲ、ＨＮＭＲ等分析确定。方法可以在不同相对分子质量的聚苯乙烯嵌段上接枝聚α－蒎烯嵌段。

臭氧化法用于α-蒎烯均聚、共聚混合物的分离及其结构表征II.α-蒎烯/苯乙烯共聚产物的臭氧化反应

对不同投料比、不同条件下合成的α－蒎烯／苯乙烯共聚产物和它们的均聚体混合物的臭氧比及其产物进行了系统研究，结果表明，完成臭氧化时间与α－蒎烯投料比（ｍｏｌ）成正比；苯乙烯均聚体或共聚体中的苯乙烯组份不影响聚合物分子中α－蒎烯单体链节环内双键的选择性臭氧化。ＩＲ、￣１Ｈ－ＮＭＲ分析表明，双键臭氧化是定量的，臭氧化产物的溶解性依共聚体组份的不同而不同。适用于聚（α－蒎烯）的臭氧化法，同样适用α－蒎烯／苯乙烯共聚产物，根据此原理可进行共聚产物的初步分离。

AlCl_(3)/SbCl_(3)复合体系引发α-蒎烯/苯乙烯阳离子共聚合

比较了ＡｌＣｌ_３和ＡｌＣｌ_３／ＳｂＣｌ_３复合体系的α－蒎烯／苯乙烯阳离子共聚反应及产物的摩尔质量分布。结果表明，由于用ＡｌＣｌ_３体系两种单体活性差大而难以共聚，用ＡｌＣｌ_３／ＳｂＣｌ_３复合体系，苯乙烯聚合速率相对减小，而α－蒎烯聚合速率增大，加之苯乙烯的共催化剂作用，加速α－蒎烯聚合，可使α－蒎烯与苯乙烯进行有效共聚。考察了［Ｓｂ］／［Ａｌ］比、催化剂浓度、单体投料比等对共聚体系α－蒎烯、苯乙烯转化速率及产物Ｍ_ｎ的影响。

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物的镍系催化加氢

Ni(naph) 2 /Al(i-Bu) 3 常温、常压催化SIS加氢的研究结果表明 ,反应只发生在PIp中的不饱和双键上 ,苯环不参与加氢反应 ;实验条件下 ,PIp中的 3,4-链节、1,4-链节具有相同的加氢活性 ;在 5 0℃、0 .1MPa氢压、1.90× 10 -4 mol/g·SIS的Ni用量、Al与Ni的摩尔比为 5时 ,SIS的加氢度可达92 .6 %;陈化后的催化剂显示出较高的加氢活性。

苯乙烯-共轭二烯共聚物镍系加氢催化剂脱除研究进展

对国内外苯乙烯-共轭二烯共聚物镍系加氢催化剂脱除方法的现状进行了概述,对各种脱除加氢催化剂的方法进行了较为详细的叙述及比较,并对该项目的进一步发展提出了自己的见解。

阳离子型苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的表面施胶性能

用Cobb值测定仪考察了苯乙烯(ST)丙-烯酸丁酯(BA)二-甲基二烯丙基氯化铵(DA)共聚物乳液(简称苯丙乳液)的表面施胶性能。实验结果表明,当DA占单体总质量的7%、m(ST)∶m(BA)=5∶3时,苯丙乳液的表面施胶性能较佳,纸页Cobb值为28.3 g/m2,环压指数提高20%;苯丙乳液与w(交联剂)≤1%共混后进行表面施胶,纸页Cobb值达18.1 g/m2。

α-蒎烯用新型复合引发剂共聚合反应研究——Ⅱ α-蒎烯/α-甲基苯乙烯共聚合反应研究

研究了在不同条件下,α-P/α-MSt的阳离子共聚合反应。5种类型的阳离子引发体系的比较表明,复合引发剂AlCl_3/SbCl_3的性能最优,共聚产率高,软化点也较高。IR、NMR、TG等分析证明,它有效地使α-P与α-MSt进行共聚,获得组分不同的共聚低聚体。α-MSt与苯乙烯不同、它在聚合过程中对α-P聚合起活化剂作用、同时又有明显的链终止剂的作用,以它为端基的阳离子增长链倾向于与自身单体反应形成稳定低聚体使聚合终止。

β-蒎烯与苯乙烯自由基共聚合的动力学

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,研究了β-蒎烯(PI)与苯乙烯(St)自由基共聚反应的动力学,探讨了引发剂浓度、单体浓度、反应温度对聚合速率(RP)的影响。结果表明,聚合速率随着引发剂浓度、苯乙烯浓度的增加而增大,随着β-蒎烯浓度的增加而降低。并得出了该聚合反应的速率方程和表观活化能。

两亲性聚氧乙烯接枝(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物(英文)

通过环氧化(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物(SBS)与端羧基甲氧基聚乙二醇的开环反应,合成了带聚氧乙烯支链的两亲性SBS接枝物,通过红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征,并确定了该两亲性聚合物具有良好的乳化性质及相转移催化性质.

α-蒎烯/马来酸酐/苯乙烯三元共聚反应研究

以苯乙烯,α-蒎烯和马来酸酐为原料合成了苯乙烯/α-蒎烯/马来酸酐三元共聚物(STMA)。研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量对共聚物产率和软化点的影响,并对共聚物结构进行了分析。结果表明,最佳反应条件为:反应温度为175℃,反应时间为10h,投料比(摩尔比)α-蒎烯:马来酸酐:苯乙烯=1:1:1;催化剂质量分数为0.5%。红外光谱与核磁共振研究表明:α-蒎烯、马来酸酐与苯乙烯(St)交替共聚倾向较大。用该共聚物与环氧树脂(E-12)进行反应,研究了共聚物用量、固化温度对凝胶时间的影响,实验证明凝胶时间随共聚物用量的减少而延长、随固化温度的升高而缩短。同时研究了其含量对涂料性能的影响。

α-氯代乙苯/TiCl_4引发体系的α-蒎烯/苯乙烯共聚合

研究了α－氯代乙苯／ＴｉＣｌ４引发体系的α－蒎烯／苯乙烯共聚合性能。通过ＧＰＣ及微臭氧化－薄层层析法表征分析，证明该引发体系可使α－蒎烯／苯乙烯在较宽单体投料比范围内实现有效共聚；提高ＴｉＣｌ４浓度可使共聚单体转化率差缩小，而共聚产物的相对分子质量及相对分子质量分布基本不变；Ｅｔ３Ｎ的加入可缩小α－蒎烯／苯乙烯的聚合反应活性差，并明显提高共聚产物的相对分子质量。

苯乙烯-共轭二烯烃共聚物中镍/铝加氢催化剂脱除的影响因素

研究了几种脱除苯乙烯-共轭二烯烃共聚物中镍/铝加氢催化剂(简称M)方法对金属脱除率(R_e)的影响,同时研究了H_2O_2用量、HCl用量、癸二酸(SA)用量、SA溶剂及温度对Re的影响。结果表明,HCl的加入能够明显提高R_e,尤其是在聚合物黏度较大时效果更加明显。当H_2O_2/M(摩尔比)为5~15、HCl/M(摩尔比)为3~8、SA/M(摩尔比)为1.5~2.0、二乙二醇单丁醚/H_2O(体积比)为65/35、反应温度为50℃时,R_e较高。

H_2O_2-FeSO_4引发α-蒎烯与苯乙烯分散聚合

主要研究了通过采用散聚合的方法 ,以 H2 O2 - Fe SO4为引发剂体系 ,聚乙烯醇吡咯烷酮 (PVP)作分散剂 ,在无水乙醇溶液中使α-蒎烯与苯乙烯分散共聚 ,以石油醚为沉淀剂将产物分离出来 ,并对共聚物进行 IR测试。初步探讨分散共聚反应的机理和共聚单体投料比 ,聚合时间 ,聚合反应温度 ,以及引发剂体系作用下 ,此共聚反应的最佳工艺条件 :α-蒎烯∶苯乙烯 =1∶ 4;反应温度为 80℃ ,反应时间为 4h,引发剂∶单体总量 =1∶ 4。在此最佳条件下 α-蒎烯的转化率约为 90 %。

SbCl_3／AlCl_3复合催化体系的α－蒎烯／苯乙烯共聚反应性能研究

研究了ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３复合催化体系在不同催化剂浓度、配制方法、单体投料比和溶剂等条件下的α－蒎烯／苯乙烯共聚合行为，并对共聚产物进行了表征．结果表明该复合催化体系能大幅度地缩小α－蒎烯与苯乙烯的活性差，易于获得它们的共聚产物．在甲苯、固体催化剂型和高苯乙烯投料比的条件下，所得到的共聚产物的分子量较高．考察了对苯乙烯的聚合作用。

氢化苯乙烯-二烯烃共聚物类黏度指数改进剂研究概述

对国内外氢化苯乙烯-二烯烃共聚物类黏度指数改进剂的开发历程、市场概况、发展现状等进行了较为系统的总结,并对氢化苯乙烯-二烯烃共聚物类黏度指数改进剂的基本分类、性能特点及制备方法进行了简要的归纳,最后指出了氢化苯乙烯-二烯烃共聚物类黏度指数改进剂未来的发展方向和趋势。

阳离子苯乙烯-马来酰亚胺共聚物应用于造纸湿部的性能研究

该文研究了新型的阳离子苯乙烯-马来酰亚胺(SMA酰亚胺)树脂用于造纸湿部的性能。实验用质量分数为15%的损纸浆、质量分数为20%的脱墨废纸浆和质量分数为65%的热磨机械浆(TMP)进行抄片,测定手抄片中添加新树脂后的掉毛掉粉、施胶度、强度和白度。实验发现,当SMA酰亚胺树脂作为凝结剂用于化学废纸浆和预热法木片磨木浆(TMP)时,纸浆滤水性非常好,与添加聚二烯丙基二甲基氯化铵的效果相当;浆中细小纤维和填料有着高的留着率,研究还发现,新树脂可以明显改善纸张的湿强度、耐破度、撕裂度和掉毛掉粉,并显著提高纸张白度。甲基化的苯乙烯-马来酸酐酰亚胺树脂(SMAIQ)具有广泛的适用性。SMA酰亚胺树脂的特性很大程度依赖于其疏水性(苯乙烯含量)和电荷密度。

三元乙丙橡胶用作耐冲击苯乙烯共聚物的改性剂

应用含乙叉降冰片烯(ENB)和双环戊二烯(DCPD)两种二烯类单体的三元乙丙橡胶合成耐冲击苯乙烯共聚物。研究了不同饱和度的生胶对耐冲击苯乙烯共聚物结构的影响,提出了对适用于制备耐大气老化的该共聚物的三元乙丙橡胶的要求。

含苄氯端基β-蒎烯大分子引发剂及嵌段共聚物的合成

在 - 40℃下 ,CH2 Cl2 中以α 氯代乙苯为引发剂 ,Ti(OiPr) 4 TiCl4复合物 (摩尔比为 1 3)为Lewis酸活化剂、nBu4NCl存在下先进行 β 蒎烯的活性聚合 ,30min后当单体转化率接近 10 0 %时 ,加入苯乙烯引发其活性聚合 .在苯乙烯低转化率 (15 %左右 )下终止反应 ,得到由 3～ 5个苯乙烯链节封端带苄氯端基的聚 β 蒎烯大分子引发剂 .1 H NMR分析表明每个大分子引发剂所带的苄氯端基数接近 1(1 1) .大分子引发剂与Ti(OiPr) 4 TiCl4复合后 ,CH2 Cl2 中 - 40℃下能顺利引发苯乙烯阳离子聚合 ,获得 β 蒎烯 苯乙烯嵌段共聚物 ;与氯化亚铜(CuCl) 2 ,2′ 联二吡啶 (bipy)复合 ,组成原子转移自由基聚合 (ATRP)引发体系 ,在甲苯中 110℃引发甲基丙烯酸甲酯 (MMA)自由基聚合 ,得到 β 蒎烯 MMA嵌段共聚物 ,但此时大分子引发剂的引发效率小于 10 0 %