松节油及α-蒎烯和β-蒎烯的臭氧化反应

The ozonization of turpentine, α Pinene and β Pinene mixture in ethanol were studied by gas chromatography. The reactivity order is α Pinene> β Pinene and the ratio of kinetic rate constants , α Pinene k A and β Pinene k B is k A/ k B=7 0.

从松节油中高效分离α-蒎烯

设计出一种从松节油中高效分离α-蒎烯的蒸馏-分馏工艺,对工艺条件进行了优化研究,产物经气相色谱-质谱联用测定、红外光谱结构表征,确证为α-蒎烯,纯度为98.76％,收率达到72.92％。

从松节油中分离α-蒎烯、β-蒎烯工艺设计计算

介绍作者对从松节油中分离 α-蒎烯、β-蒎烯的精馏塔进行的应用设计计算。生产证明 ,设计的精馏塔分离效果完全达到预定设计要求 。

松节油合成环戊烷衍生物香料研究(Ⅱ)——由1,2,8-三醇合成环戊烷羟基酮

讨论了对－三醇和对－甲苯磺酰氯起酯化反应得对－二醇单酯的机理，探讨了影响反应的一些因素。结果表明：在无水吡啶中，反应温度为０～１０℃，酰氯稍过量情况下起酯化反应，得率为７９．３％。还讨论了二醇单酯的脱对－甲苯磺酸根，取代六员环经Ｃ—Ｃ键重排形成环戊烷羟基酮的反应，此反应在含有氢氧化钾的甲醇溶液中和室温下能顺利进行，产率达９０．７％，并探讨了产生环戊烷羟基酮顺、反２种异构体的原因。利用减压蒸馏、重结晶和制备薄层色谱技术纯化合成产物，并进行ＧＣ、ＩＲ、ＭＳ、１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ定性和定量分析，测定它们的熔点、沸点、折光率和比重等物理常数，其中二醇单酯和环戊烷羟基酮的ＭＳ、１３ＣＮＭＲ未见文献报道。环戊烷衍生物的香气已为文献所证实，本文提出的合成方法为合成工艺设计提供了实验基础。

吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定地表水中松节油

松节油是一种以富含松脂的松树为原料，通过不同加工方式得到的具有芳香气味的萜烯混合液。松节油的主要成分是α-蒎烯，其次是莰烯、伊蒎烯、苎烯及少量的倍半萜烯-长叶烯和石竹烯；它主要用于合成香料、樟脑、冰片、萜烯树脂、杀虫剂、激素、驱避剂、空气清新剂、高级润滑油等。

2-氨基吡啶镍配合物/MAO催化β-蒎烯与降冰片烯的共聚合反应

2-氨基吡啶镍配合物[(2-PyCH2NAr)NiBr,Ar=2,6-二甲基苯基(a),2,6-二异丙基苯基(b),2,6-二氟苯基(c)]在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下能高活性催化β-蒎烯与降冰片烯共聚合,得到分子量分布较宽(PDI≈3.7～5.5)的共聚产物.在相同条件下,配体含F取代的配合物c对共聚合的催化活性最高.对共聚产物用CHCl3和四氢呋喃(THF)萃取分级,得到2个分子量分布较窄(PDI≈2.0)且组成差异较大的级分,其中仅溶于CHCl3而不溶于THF的级分的分子量较高,具有高降冰片烯含量(xN>90%);而另一个溶于THF的级分的分子量较低,具有较高的β-蒎烯含量.结果表明,共聚合体系中存在2种不同催化性质的活性中心.TGA分析显示,共聚物有2个热分解温度,随着降冰片烯含量的增加,低温处的失重量逐渐减少.

α-蒎烯-马来酸酐加成物的合成

在DLB催化下,α-蒎烯经异构同时和马来酸酐发生D iels-A lder反应制备1-异丙基-4-甲基二环[2.2.2]-5-辛烯-2,3-二酸酐(TMA)。运用正交试验法研究了影响合成TMA的主要因素:反应温度、催化剂种类、催化剂用量、反应时间,并确立其最佳合成条件:催化剂用量3%(以α-蒎烯的质量计),反应温度145℃,反应时间1.0 h,(反应物α-蒎烯与马来酸酐摩尔比为1.4∶1)。TMA的收率达88%以上,纯度达92%以上,并明显缩短了反应时间。此外,利用红外光谱、薄层色谱、气相色谱和GC-MS等方法对TMA进行了分析和表征。

α-蒎烯/β-蒎烯共聚物合成与表征

以复合的AlCl3／SbCl3为催化体系，通过改进的工艺参数调控α-蒎烯与β-蒎烯的聚合反应活性，在反应温度0℃，m（α-蒎烯）：m（β-蒎烯）=5：5，α-蒎烯、β-蒎烯、SbCl3滴加速度均为4．0mL／min，ω（AlCl3／蒎烯）=3．0％，AlCl3颗粒直径为0．17～0．61mm，m（SbCl3）／m（AlCl3）=0．5，保温时间4．0h，合成了色泽（铁钴）为3，得率为85．7％，软化点（环球法）为136．0℃的共聚物。并用溶解性、凝胶渗透色谱（GPC）、臭氧化、紫外光谱（UV）、红外光谱（IR）、核磁共振光谱（13^C NMR）等测试技术对共聚物结构进行了分析和表征。

合成α-蒎烯-马来酸酐加成物的新工艺研究(英文)

在DLB催化下,α-蒎烯经异构同时和马来酸酐发生D ie ls-A lder反应合成1-异丙基-4-甲基二环[2.2.2]-5-辛烯-2,3-二酸酐(TM A)。首次运用正交设计法研究了合成TM A的主要影响因素,TM A的收率达88.2%,纯度达92.7%,并明显缩短了反应时间。利用IR、TLC、GC、GC-M S-DS等手段对TM A进行了分析和表征。

α-蒎烯-β-蒎烯共聚物的热稳定性与热降解动力学

以α-蒎烯及β-蒎烯为原料,采用改进的聚合工艺合成了软化点(环球)136.0℃、加纳色(铁钴)3的α-蒎烯-β-蒎烯共聚物.通过耐候性、储存稳定性考察,用热重分析(TG)、差示扫描量热法(DSC)和Phadnis的方法,研究了聚合物的热稳定性以及热降解动力学,结果表明,α-蒎烯-β-蒎烯共聚物具有较高的耐热稳定性,质量损失1.0%时的温度为260.0℃,降解机理遵循反应级数(n=2)模型,活化能为145.65 kJ/mol,频率因子的自然对数为26.08 s-1.

α-蒎烯衍生物的合成及其综合利用

我国具有丰富的α-蒎烯资源,由于其具有独特的双环结构和较好的反应活性,被广泛应用于国民经济中的各个方面,可用以合成香料、杀虫增效剂、驱避剂、拒食剂、阻燃剂、甜味剂、引诱剂及功能材料等。随着人们对生物质资源综合利用重视程度的不断提高,α-蒎烯的应用也将越来越广泛。

对照品法和对照提取物法测定岗松油中α-蒎烯、β-蒎烯、桉油精和芳樟醇含量比较分析

目的分别用对照品法和对照提取物法测定岗松油中α-蒎烯、β-蒎烯、桉油精和芳樟醇的含量,探讨选择对照提取物替代单体对照品测定岗松油含量的可行性。方法采用DB-5气相毛细管色谱柱（60 m×0.25 mm×0.25μm）;程序升温：起始温度80℃,保持15 min,1℃/min升至90℃,保持2 min,10℃/min升至110℃,25℃/min升至240℃,保持8 min;进样口温度250℃;检测器温度250℃。结果α-蒎烯、β-蒎烯、桉油精和芳樟醇在各自的浓度范围内均有良好的线性关系（r≥0.999）,平均回收率为96.5%~102.2%;t检验表明2种测定方法得出的含量结果无明显差异。结论对照提取物法可用于岗松油的质量评价。

松节油中主要单萜烯的异构方法综述(英文)

综述了比较常用的α-蒎烯、β-蒎烯以及3-蒈烯的异构方法。α-蒎烯、β-蒎烯以及3-蒈烯是松节油中含量较高的3种单萜烯烃,这3种单萜烯都可以在加热或者催化剂存在下,尤其是二者的共同作用下发生异构转化,生成苧烯、莰烯、月桂烯、对伞花烃等烯烃类化合物,可以作为原料或中间体而被进一步利用。

Raney镍上α-蒎烯催化加氢本征动力学

测定在不同类型搅拌器下高压釜的持气量和反应效果,认识到α-蒎烯在雷尼镍上催化加氢反应严重受到外扩散的影响,利用改造搅拌器类型和提高搅拌转速的方法消除外扩散;改变Raney镍的粒度,消除内扩散影响,使反应处于化学动力学控制区,然后采集动力学数据,经对17种可能的反应机理模型进行筛选,认为最可几的反应机理为:催化剂表面上被吸附的氢原子和α-蒎烯分子间的表面反应为控制步骤,据此推导其本征动力学方程。

α-蒎烯催化加氢反应的研究

以FYX - 2G型高压搅拌釜为加氢反应器 ,测定了在不同搅拌器型式和搅拌转速下高压釜的持气量和反应效果 ,认识到α 蒎烯催化加氢是外扩散控制的反应 ,当搅拌转速为 6 0 0r/min时 ,基本上能消除外扩散的影响。考察了Raney镍和Pd/C催化剂、反应温度在 35 3～ 499K ,压力在 4 0～ 10MPa的条件下对α 蒎烯加氢转化率和选择性的影响 ,结果表明Raney镍更适宜于α 蒎烯催化加氢 ,其转化率随温度、压力增加而提高 ,但选择性下降。采用温度 35 3～ 433K、压力 4 0～ 7 0MPa的操作序列 ,克服了α 蒎烯加氢转化率与选择性互为逆向的缺点 ,缩短了反应时间 ,制得了顺反比高达 18 2∶1的蒎烷 ,并且发现加氢反应从温度 433K开始有副产物对烷生成 ,当温度超过 45 6K时 ,加氢过程还出现飞温现象。

中孔分子筛负载AlCl_3催化α-蒎烯聚合

制备了中孔Al系和Zr系分子筛,用H2SO4和H3BO3处理中孔分子筛(MCM 41)分别得到强酸性SO2-3/Zr MCM 41中孔分子筛催化剂。XRD、FT IR及3/Al MCM 41及BO3-4/Al MCM 41、SO2-4/Zr MCM 41、BO3-Hammett指示剂测试结果表明:这些中孔分子筛具有一定的长程有序性,结晶较好;强酸基团已进入MCM 41骨架内部,并与骨架原子形成了化学键,从而产生强酸中心;H0值小于-12.76,具有超强酸性。以它们为载体,负载AlCl3制成复合催化剂,催化α 蒎烯聚合,考察了载体种类、负载量及溶剂极性对α 蒎烯聚合的影响。

α-蒎烯合成杀虫增效剂的研究

松节油的主要成分α蒎烯经异构同时与马来酸酐发生ＤｉｅｌｓＡｌｄｅｒ反应，生成１异丙基４甲基二环［２，２，２］５辛烯２，３二羧酸酐（ＴＭ）。研究影响反应的主要因素：加料顺序、催化剂和助催化剂用量、原料配比、反应时间和反应温度等，得出比较适宜的反应条件。产物ＴＭ收率在９０％以上，纯度在８５％以上。常压下，ＴＭ和氨气反应，合成１异丙基４甲基二环［２，２，２］５辛烯２，３二甲酰亚胺（ＴＭＩ）。以四丁基溴化铵（ＴＢＡＢ）为催化剂，由ＴＭＩ和１溴２乙基己烷固液相转移催化合成杀虫增效剂Ａ１：Ｎ（２乙基）己基１异丙基４甲基二环［２，２，２］５辛烯２，３二甲酰亚胺，收率为８０２％。这一合成方法未见文献报道。讨论影响ＴＭＩ的相转移催化Ｎ烷基化反应的因素：催化剂品种和用量、催化方式、搅拌速度、反应温度和反应时间等。利用ＩＲ、ＭＳ和１ＨＮＭＲ分析对合成产物及中间体进行结构鉴定。通过毒理学试验，Ａ１增效剂急性毒性试验，口服ＬＤ５０＞１００００ｍｇ／ｋｇ，经皮下ＬＤ５０＞５０００ｍｇ／ｋｇ，属微毒类化学物，对人畜无害。应用试验证明：Ａ１对拟除虫菊酯、氨基甲酸酯和有机磷杀虫?

α-蒎烯、β-蒎烯体系汽液平衡的研究

采用改进的Ellis平衡釜测定了α 蒎烯、β 蒎烯体系常压下的汽液平衡数据 ,经检验符合热力学一致性。以VanLaar模型、Wilson模型进行实验数据的关联 ,得到了相应的能量参数和配偶参数 ,结果表明 ,对α 蒎烯、β 蒎烯体系的汽液平衡计算 ,Wilson模型优于VanLaar模型。

β-石竹烯+双戊烯+α-蒎烯体系气相色谱分析

以FID为检测器、HP-5毛细管为色谱柱,在二阶程序升温363.15 K→5 K/min383.15 K→10 K/min443.15 K、进样口与检测器温度均为523.15 K、高纯氮气为载气、分流比50∶1和进样量0.2μL条件下,对重质松节油主要组分β-石竹烯、双戊烯和α-蒎烯进行气相色谱分析。采用面积校正归一法对样品组成进行定量分析,考察了面积校正归一法的精密度与回收率,比较了面积校正归一法与面积归一法分析结果与样品实际组成的偏差。结果表明:β-石竹烯和α-蒎烯相对于基准物双戊烯的相对质量校正因子分别为1.001 2和0.989 9;β-石竹烯、双戊烯和α-蒎烯的相对标准偏差小于1.09%,加标回收率在99.55%~100.25%;面积校正归一法与面积归一法定量结果最大相对偏差分别为0.57%与1.10%。