α-酮酯和α-酮酰胺的Henry反应

用三乙胺催化环状α-酮酯和α-酮酰胺同硝基甲烷的Henry反应,首次合成了12个多官能团的β-硝基醇,它们的结构用元素分析、红外光谱和核磁共振进行了表征.这一反应速度较快,室温下进行,条件温和,产率较好,是合成多官能团硝基醇的有效方法.

β-氰基-α-酮酯的合成

β-氰基-α-酮酯是有机合成和药物合成的重要中间体,而且β-氰基-α-酮酯是L-脯氨酸催化不对称直接醛醇缩合反应的优良底物。首次合成了5个新化合物β-氰基-α-酮酯,它们的结构用红外光谱和核磁共振谱进行了表征。合成方法简单,条件温和,产率较好。

β,γ-不饱和-α-酮酸酯参与的[3+3]环加成反应:多取代四氢吡啶类化合物的多样化合成

多取代四氢吡啶类化合物是一类重要的含氮杂环骨架,广泛存在于天然产物中,还可以通过简单反应转化为其他含氮杂环化合物,因此其多样化合成方法始终是化学家研究热点。通过β,γ-不饱和-α-酮酸酯与烯胺类化合物的[3+3]环加成反应,对一系列含多个手性中心的多取代1,2,3,4-四氢吡啶类化合物进行了多样化合成,产率最高可达92%,非对映选择性最高可达>20∶1。

β,γ-不饱和-α-酮酸酯在有机合成中的应用研究进展

β,γ-不饱和-α-酮酸酯是一类具有特殊共轭结构的有机中间体,其在有机合成中可以充当C1、C2、C3和C4合成子,可以用于合成具有手性结构或者非手性结构的化合物,因此,β,γ-不饱和-α-酮酸酯已成为现代有机合成中极具吸引力且用途广泛的合成子。本文重点介绍了β,γ-不饱和-α-酮酸酯作为不同合成子在有机合成中的应用,如不对称1,4-加成反应、[2 + 3]环加成反应、[3 + 2]环加成反应以及构建螺环化合物和六元杂环化合物的应用。

手性磷酸催化非环状N,N′-缩酮的不对称合成

手性N,N′-缩酮是药物分子和生物活性化合物最重要的核心结构之一,也是有机合成中重要的催化剂或配体。因此,不对称合成N,N′-缩酮具有重要意义。通过手性磷酸、溶剂、催化剂负载量和投料比的筛选,确定了最佳的反应条件:在手性磷酸的催化下,以1,4-二氧六环作为溶剂,5-氨基异噁唑与β,γ-炔基-α-酮亚胺酯在室温下发生区域选择性的氮杂-曼尼希反应,实现异噁唑的不对称N—H烷基化,以中等至良好的收率(46%~83% yield)和较好的对映选择性(82%~92%ee)合成非环状的N,N′-缩酮。所有产物结构由^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)确证,绝对构型通过X-射线晶体结构分析确定。

无过渡金属条件下可见光诱导α-重氮酯的氧化合成α-酮酯

发展了一例空气氛围下氧气作为无污染氧化剂合成α-酮酯的方法.以易得的α-重氮酯为起始原料,该转化在采用曙红Y作为光敏剂的光诱导条件下进行.反应在室温和空气氛围下操作,底物兼容性好.提供了一个绿色、简便合成结构多样的α-酮酯的方法.

α-酮酸、α-酮酸酯及α-酮酰胺的合成进展

详细综述了双羰化反应和格氏试剂、草酸二乙酯一步法制备不同结构的α 酮酸、α 酮酸酯及α 酮酰胺的研究进展 ,参考文献 2

α-酮酸酯的合成研究进展

α-酮酸及其酯是一类双官能团化合物,性质活泼而特殊,是重要的有机合成、药物合成及生物合成中间体。本文扼要论述了近二十年来α-酮酸酯的合成研究进展。

α-芳基-α-羟基酮(酯)与全氟烷基磺酰氟/甲基三乙氧基硅烷/碱体系不期望的氧化反应

研究了全氟烷基磺酰氟/甲基三乙氧基硅烷/碱体系与α-芳基-α-羟基酮(酯)化合物不期望的氧化反应,以中等到优良的收率生成了相应的1,2-二酮(α-酮酸酯)产物.所用全氟烷基磺酰氟为全氟正丁基磺酰氟或全氟正辛基磺酰氟;碱为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU).提出了一种可能的反应机理.为制备芳基取代的1,2-二酮(或α-酮酸酯)化合物提供了一种新方法.

α-酮酸酯的合成

我们前文以1-溴-4-氧-戊烷的乙二醇缩酮制成格氏试剂,再与草酸二乙酯反应,成功地得到相应的α-酮酸酯(Ⅳ)。为推广制备α-酮酸(酯)的一般方法,我们经反复试验,在无水、绝氧、低温及较短的反应时间等条件下,格氏试剂与草酸二乙酯作用,产品经亚硫酸氢钠加成物纯化.

α-酮酸酯合成研究进展

对α-酮酸酯的不同合成方法进行了总结,归纳为Grignard试剂与草酸衍生物反应、特殊氧化反应、过渡金属催化反应、重排反应以及负碳离子引起的亲核反应等方法,并对每种合成方法涉及的反应机理进行了讨论,评价了各种工艺路线的优缺点,对α-酮酸酯类医药中间体的分子设计与有效合成提供了理论参考。

α-苄基环十二酮肟酯的合成及其除草活性

以环十二酮为原料,经过α-取代反应生成中间体α-苄基环十二酮,再与羟胺作用成肟,再经酯化反应合成了22个未见文献报道的α-苄基环十二酮肟酯衍生物,其化学结构经1H NMR、IR和元素分析确证。初步生物活性测定结果显示,部分化合物具有一定的除草活性,如BWZ15在浓度为100和1mg/L时对马唐Digitaria sanguinalis的抑制率分别为72.70%和54.98%,对苘麻Abutilon theophrasti的抑制率分别为85.04%和81.91%。毒力测定结果显示,BWZ15对马唐的IC50值和苘麻的IC90值分别为0.49和1.90mg/L。

α-甲硫基环十二酮肟酯的合成及除草活性

以环十二酮为原料,经α-甲硫基环十二酮肟合成了16个新的α-甲硫基环十二酮肟酯,其结构经元素分析1、H NMR1、3C NMR和IR的确证。初步生测结果表明,部分化合物对马唐D ig itariasanguinalis(L inn.)Scopoli和苘麻Abutilon theophrastiM edic具有较好的除草活性,其中G7在100mg/L时对马唐、苘麻的抑制率均为100%,在1mg/L时其抑制率分别为84.3%和89.0%,相同浓度下与对照药剂乙草胺的活性相当。精密毒力测定结果表明,G7对马唐和苘麻的IC50值分别为0.208和0.024mg/L。

α-苯磺酰基环十二酮肟酯的合成及其除草活性

以环十二酮为原料,经过α-取代反应生成中间体α-苯磺酰基环十二酮,先与NH2OH作用成肟然后酯化反应合成了20个未见文献报道的α-苯磺酰基环十二酮肟酯衍生物(8),其化学结构经1HNMR,IR和元素分析确证.初步生物活性测定结果显示,部分化合物具有一定的除草活性,如α-苯磺酰基环十二酮肟-2,4-二氯苯氧乙酸酯(8p)在浓度为100和1mg/L时对马唐(Digitaria sanguinalis)的抑制率分别为100%和80.07%;对苘麻(Abutilon theophrasti)的抑制率分别为100%和88.70%.毒力测定结果显示,8p对马唐的IC50值和苘麻的IC50值分别为0.192和0.151mg/L.

α-酮酸酯的生物活性及合成研究进展

α-酮酸酯及其衍生物是一种双官能团化合物,结构特殊,是有机合成及生物代谢的重要中间体,具有广泛的生物学活性,被用于各种酶抑制剂及生物碱的合成,同时它也是一类重要的医药合成中间体,在有机合成及药物研发中具有重要意义.为了促进α-酮酸酯及其衍生物的研究与发展,在此总结并综述了该类化合物的生物活性,其生物活性主要体现在对各类酶的抑制作用上,从而能够达到治疗各种疾病的目的.此外,阐述了近年来研究报道的几种简便高效的合成该类化合物的新方法,并对这些方法进行了评价,在该类化合物的合成与发展上具有一定的指导和借鉴意义.

手性方酰胺催化环状1,3-二羰基化合物对β,γ-不饱和-α-酮酯的不对称Michael加成反应

发展了新型手性双功能叔胺-方酰胺催化的环状1,3-二羰基化合物和β,γ-不饱和-α-酮酯之间的不对称Michael加成反应,反应条件温和,底物适用范围广泛,相应产物的产率和对映选择性分别高达97%和97%ee,为合成和医药上极为重要的手性色烯衍生物的立体选择性合成提供了一种实用的方法.

硫(醇)代α-酮酸酯类化合物的合成及其神经营养活性

目的 :设计、合成硫 (醇 )代α 酮酸酯类化合物 ,并对其神经营养活性进行初步的评价。方法 :基于先期工作 ,根据功效相关等原理设计、合成硫 (醇 )代α 酮酸酯类化合物 ,并运用体外PC12细胞缺氧存活模型 ,观察了目标化合物的神经营养作用。结果与讨论 :设计、合成硫 (醇 )代α 酮酸酯类化合物 10个 ,其结构经1HNMR、13 CNMR和MS确定。初筛实验结果表明 ,大部分目标化合物对PC12细胞缺氧损伤具有显著的保护作用 ,其具有进一步研究的价值。

Cu(TFA)_2催化N-甲基芳胺和α-重氮-β-酮酸对硝基苄酯的N—H插入反应研究

研究了金属催化下N-甲基芳胺和α-重氮-β-酮酸对硝基苄酯的N-H插入反应.考察了催化剂的种类,反应介质和催化剂的用量对反应的影响.实验结果表明：Cu（TFA）2对该反应显示出最佳催化性能.最后,在Cu（TFA）2催化下,以甲苯为反应溶剂,回流条件下,快速、高选择性的制备了一系列取代的α-（N-甲基-N-芳基）氨基-β-酮酸对硝基苄酯,分离收率为69％～99％.该方法具有操作简单,催化剂廉价易得,反应时间短,产率普遍较高等特点.

金鸡纳碱衍生二胺催化丙酮和α-酮酸酯的Aldol反应

在10 mol%三氟乙酸存在下,金鸡纳碱衍生的手性二胺(10 mol%)催化丙酮和α-酮酸酯的A ldol反应,合成了一系列三级醇,产率99%,对映选择性93%。其结构经1H NMR表征。

新型有机小分子催化剂的合成及其在α-酮亚胺基酯的不对称氢化硅烷化反应中的应用

杂环芳香酸和手性氨基醇通过缩合反应制备了9个新型手性有机小分子催化剂(3a^3 i),其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。3用于催化α-酮亚胺基酯的不对称氢化硅烷化反应(三氯硅烷为还原剂),可得到高收率和中等对映选择性的手性α-氨基酸酯。