3-(N-乙基-N-甲氧碳酰甲基)氨基乙酰苯胺的合成

以间氨基乙酰苯胺为起始原料,经乙醛乙基化,再与氯乙酸甲酯反应合成3-(N-乙基-N-甲氧碳酰甲基)氨基乙酰苯胺,并对合成工艺进行优化,得到较优工艺条件为:n(间氨基乙酰苯胺)∶n(乙醛)=1.0∶1.2,Pd/C(Pd质量分数5%)为催化剂,在氢气压力3.5 MPa,反应温度70℃下合成3-(N-乙基)氨基乙酰苯胺,收率为90.7%,色谱纯度为97.5%。以碳酸钠为缚酸剂,n〔3-(N-乙基)氨基乙酰苯胺〕∶n(碳酸钠)=1.0∶0.6,反应温度70℃下合成3-(N-乙基-N-甲氧碳酰甲基)氨基乙酰苯胺,收率为94.6%,色谱纯度为96.8%。

还原烷基化法制备间-(N,N-二乙基氨基)-乙酰苯胺

以间苯二胺和冰乙酸为原料,经乙酰化反应合成间乙酰氨基苯胺,间乙酰氨基苯胺再与乙醛缩合,以三乙酰氧基硼氢化钠为还原剂进行还原,制备了间-(N,N-二乙基氨基)-乙酰苯胺。采用TLC对反应进程进行监测,柱层析法对产物进行分离提纯,通过FT-IR、1HNMR、LCMS对产物进行了表征。

2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的合成

以对硝基苄醇与乙酰乙酸甲酯为起始原料,通过酯交换反应得到乙酰乙酸对硝基苄酯,进一步以叠氮化钠为重氮化试剂,甲磺酰氯催化下,合成2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯,两步反应总收率为92.6%。

N,N′-二苯基-2,4-二乙酰基戊二酰胺的制备

以甲醇为溶剂,乙酰乙酰苯胺、甲醛及二甲胺经Mannich反应,生成N-苯基-2-(二甲氨甲基)-3-丁酮酰胺,进而脱去二甲胺生成N-苯基-2-亚甲基-3-丁酮酰胺,进一步与乙酰乙酰苯胺经Michael缩合,得到标题化合物。重点考察了反应温度、反应时间、酸的用量及种类对反应的影响,最佳反应条件为:20～25℃,5h,盐酸催化。收率为85.2%,纯度为99.8%(质量分数)。通过HPLC-MS、IR、1HNRM、DSC、元素分析、旋光度的测定对产物结构进行了表征。

4-乙酰氨基苯亚磺酸合成新工艺研究

以乙酰苯胺和SO_2为原料,一步合成4-乙酰氨基苯亚磺酸。自制了催化效果良好的催化剂,并考察了溶剂种类、溶剂用量、反应温度、反应时间、催化剂用量、通SO_2的时间等单因素对产品收率的影响。通过正交实验确定了最佳反应条件,并进行了验证试验。最佳反应条件为:反应温度为60℃、反应时间为6.5 h、通SO_2时间为4 h、催化剂质量分数为6.75%、溶剂质量与乙酰苯胺的质量比为7∶1。在最佳反应条件下,产品的收率>70%。对目标产物进行了熔点测定、IR、LCMS、HNMR等分析。新工艺反应路线短,原子利用率高,三废量减少,符合绿色化学宗旨,应用前景广阔。

6-取代乙酰哌嗪苯基二氢哒嗪酮类化合物的合成及其抑制血小板聚集的作用

目的:设计合成6-[4-(4-取代乙酰胺基哌嗪基)苯基]-4,5-二氢-3(2H)-哒嗪酮和6-[4-(4-取代酰胺基哌嗪基)苯基]-5-甲基-4,5-二氢-3(2H)-哒嗪酮两类化合物,寻找作用更强的血小板聚集抑制剂。方法:以乙酰苯胺为原料,经傅克反应、满尼希反应、环合反应、酰化反应合成两类中间体(M)和(N),再经缩合和取代反应得到两类目标化合物,参考Born方法进行体外抑制血小板聚集实验。结果:共合成目标化合物12个,其中10个属首次报道,通过元素分析,1H-NMR确证结构。其中化合物(9)抑制血小板聚集作用的活性最强,为对照物CCI-17810的60多倍;化合物(6)、(7)、(10)、(11)、(12)的活性也优于CCI-17810。结论:目标化合物具有较强的抑制血小板聚集活性。

4-甲基-5-(β-羟乙基)-噻唑的制备

由α-乙酰-γ-丁内酯出发,经氯化,水解脱羧,合环,重氮化,还原5步反应,合成了4-甲基-5-(β-羟乙基)-噻唑.采用硫酸代替盐酸避免了副产物2-氯-4-甲基-5-(β-羟乙基)-噻唑的生成,采用一锅法完成了目标物的制备,显著提高了重氮化还原过程中的收率,简化了工艺,总收率可达70%.

α-重氮-1,3-二羰基化合物的合成

通过重氮基团的转移方法合成了3种不同类型的α-重氮-1,3-二羰基化合物(α-重氮苯甲酰丙酮、α-重氮乙酰乙酸乙酯和α-重氮乙酰乙酰苯胺),并研究了1,3-二羰基化合物的种类、溶剂、重氮转移试剂及碱的强弱对这3种类型的α-重氮-1,3-二羰基化合物产率的影响.得到α-重氮苯甲酰丙酮、α-重氮乙酰乙酸乙酯和α-重氮乙酰乙酰苯胺的最优产率分别为92%、90%和85%,该合成方法具有操作简便、收率高和原材料便宜易得等优点.

3-甲氧基-N-苯基丁酰胺衍生物的合成

研究了3-甲氧基-N-苯基丁酰胺类化合物的制备新方法 .以廉价易得的乙酰乙酰苯胺类化合物为起始原料,通过还原反应反应步骤得到中间体3-羟基-N-苯基丁酰胺类化合物,再与甲醇进行醚化反应得到目标化合物.研究表明该方法具有原料便宜易得、后处理操作简单和产品纯度高等优点。

2-氨基-4-甲基-5-苯甲酰胺噻唑合成研究

以乙酰乙酰苯胺和二氯化砜为原料,通过氯代反应生成α-氯代乙酰乙酰苯胺。以水为溶剂,在酸催化下α-氯代乙酰乙酰苯胺与硫脲发生缩合反应制得2-氨基-4-甲基-5-苯甲酰胺噻唑,缩合反应的较优合成工艺条件:α-氯代乙酰乙酰苯胺与硫脲的质量比为1∶1.2、反应温度90℃、反应时间3h、浓盐酸0.5mL、H_2O 35mL。实验表明,α-氯代乙酰乙酰苯胺收率达到91.4%,2-氨基-4-甲基-5-苯甲酰胺噻唑收率达到94.7%,总收率达到87%。经红外、高液相色谱、~1H NMR表征证明合成产物为目标化合物。该合成技术工艺过程简单、生产安全、反应条件温和、生产成本降低、环境友好、产品收率高。

N,N-二乙酸酯基芳香胺系列染料中间体的合成

以间乙酰氨基苯胺、3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺为原料,氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯为烷基化试剂,研究了催化剂种类、缚酸剂种类、反应时间和加料方式对反应的影响,并对合成的四个N,N-二乙酸酯基芳香胺系列染料中间体进行了结构表征。结果表明:NaBr和Na 2 CO 3分别是催化该类反应合适的催化剂和缚酸剂。当芳香胺:氯乙酸酯:碳酸钠为1:4:1.1(mol),在回流反应2h后加入10%的催化剂溴化钠和0.5%抗氧化剂(m),再进行分水回流反应2h,得纯度99%(HPLC)、收率98%以上的N,N-二乙酸酯基芳香胺系列染料中间体。经紫外光谱、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱分析,所合成的四个N,N-二乙酸酯基芳香胺系列染料中间体为目标产物。

乙酰乙酰苯胺类化合物导向的2,2-二溴乙酰苯胺衍生物的合成

以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴源,醋酸为催化剂和溶剂,经过活泼亚甲基的两次连续的溴化,羰基的质子化和碳碳键的断裂等过程合成了2,2-二溴乙酰苯胺衍生物.该方法具有操作简便、反应条件温和和高效等特点.所有反应都能以极高的收率得到相应的目标产物.

硼氢化钠选择性还原乙酰乙酰苯胺至不饱和烯胺和β-羟基酰胺

以乙酰乙酰苯胺类化合物为原料,在硼氢化钠与碱存在的条件下,通过对羰基的直接还原并进一步脱水,成功地构建出了α,β-不饱和烯酰胺类衍生物;而在硼氢化钠与三氯化铁的条件下,羰基只能还原成羟基,并且以极高的收率得到相应还原产物,其结构经~1H NMR和^(13)C NMR得到了确认,并提出了可能的反应机理.

多取代2-吡喃酮-3-甲酸的合成与表征

吡喃酮类衍生物是一类具有生物活性的六元杂环化合物,同时,许多吡喃酮类化合物还是重要的有机合成中间体,广泛应用到医药,农药的合成中。本论文以氢氧化钠为碱,2-二乙硫基亚甲基乙酰乙酰苯胺和丙二腈合成了一系列新型多取代2-吡喃酮-3-甲酸,通过核磁共振、质谱分析对所得化合物的结构进行表征,并对该反应合成机理进行了探讨。该合成方法条件温和、操作安全、收率高。

正交设计法优化1H-吲唑-3-羧酸的合成

以苯肼为起始原料,经过乙酰化生成乙酰苯肼,然后与水合氯醛、盐酸羟胺、硫酸钠反应生成N-乙酰氨基异亚硝基乙酰苯胺,经过Beckmann重排、合环、水解合成1H-吲唑-3-羧酸。并采用正交设计法考察了反应温度、滴加时间、物料比及硫酸钠用量对其关键中间体N-乙酰氨基异亚硝基乙酰苯胺收率的影响;此路线全程收率可达54.5%。

以双乙烯酮为酰化剂制备出的2,4-二甲基-N-乙酰乙酰苯胺在有机颜料中的应用

简介了用双乙烯酮作酰化剂与2,4-二甲基苯胺缩合制备2,4-二甲基-N-乙酰乙酰苯胺的合成工艺以及2,4-二甲基-N-乙酰乙酰苯胺在有机颜料工业中的应用,它可作为偶合组分与一些芳胺化合物的重氮物进行偶合反应,制备一系列偶氮类有机颜料,包括单偶氮类有机颜料、双偶氮类有机颜料、双偶氮类混合偶合组分有机颜料等,主要色谱为黄色.列出了这些品种的化学结构式、CAS登录号、欧共体登记号、合成反应流程的方框示意图以及用途.

Pt/C活性催化剂催化氢化合成6-氯-2-羟基喹喔啉

以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺为原料 ,在碱性条件下经环合及催化氢化合成 6 氯 2 羟基喹喔啉。采用自制的Pt/C催化剂 ,考察了反应条件对产品收率的影响 ,在 85℃ ,1 0～ 1 3MPa氢气压力下进行加氢还原反应 ,总收率 89 6 % (以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺转化为 6 氯 2 羟基喹喔啉 )。

新型多取代5-吡唑啉酮的合成与表征

标题类化合物作为抗菌药物的母核结构,在天然产物和药物化合物方面应用广泛。以氢氧化钠为碱,2-二乙硫基亚甲基乙酰乙酰苯胺肟和对甲苯磺酰氯反应合成了一系列新型标题化合物,通过核磁共振、质谱分析对所得化合物的组成和结构进行表征,测定了产物的熔点,并对反应机理进行了探讨。合成方法处理简单、操作安全,为合成标题类衍生物提供了一种有效的途径。

4-溴甲基-2(H)-喹啉酮的合成研究

以N-乙酰乙酰苯胺为原料,经溴化、PPA环化两步反应制备得到4-溴甲基-2(H)-喹啉酮,总收率66.9%。