长链α-烯烃在有机硅产品中的应用

长链烷基的引入赋予了有机硅产品更好的脱模、润滑、消泡等特殊性能,获得了广泛应用。该文系统地介绍了长链烷基硅烷偶联剂、长链烷基硅油及二次加工品的合成及用途,并对其应用前景进行了展望。引文11 篇。

长链α-烯烃合成工艺进展

长链α-烯烃在精细化工领域具有广泛的应用,长链α-烯烃合成工艺改进与研发意义重大。概述了目前国内外生产长链α-烯烃的主要方法,包括蜡裂解工艺、烷烃脱氢工艺和乙烯齐聚工艺等,介绍了长链α-烯烃合成工艺未来可能的发展方向。

二氧化碳加氢制长链线性α-烯烃铁基催化剂研究进展

长链线性α-烯烃(linearα-olefins,LAOs)是重要的化工原料,目前,主要通过石油化工路线获得。随着全球温升影响加剧,CO_(2)控制与资源化利用技术研究受到持续关注。费托合成(Fischer-Tropsch synthesis,FTS)反应产生一定比例的LAOs,提供了制取LAOs可供选择的技术路线。本综述围绕CO_(2)加氢制LAOs过程,结合其反应途径,分析了Fe基催化剂的研究进展,包括助催化剂和载体的作用,阐述了Fe基催化剂上链增长机理和影响LAOs选择性的关键因素,总结了该反应面临的挑战、可能的解决思路,对高效Fe基催化剂研究进行了展望。

长链α-烯烃的生产与应用前景

简要地阐述了国内外长链α 烯烃的生产现状及国内市场情况 ,并根据我国国情 ,提出了蜡裂解制取长链α 烯烃的工艺路线。并以 5 4 # 半炼蜡为原料进行蜡裂解试验 ,通过精密分馏将目的烯烃切割成不同馏分 ,进行下游产品的评定试验。试验结果表明 ,以半炼蜡为原料 ,通过裂解工艺 ,可以生产出质量合格的符合下游产品应用要求的长链α 烯烃产品 ,解决了国内部分行业的急需 。

聚长链α-烯烃减阻性能的影响因素研究

利用室内环道评价装置考察聚长链α-烯烃减阻剂的溶解时间、雷诺数、加剂浓度、黏均相对分子质量和高聚物的抗剪切能力对减阻性能的影响。结果表明:聚合物的减阻率随溶解时间的延长而增大,达到一定值后趋于稳定;聚合物的凝聚状态以及颗粒的分散程度对减阻剂的溶解能力影响较大;加剂浓度在15mg/L时减阻率达到最大值,加剂浓度与减阻率的关系基本符合Virk经验公式;存在最佳雷诺数,雷诺数大于或小于最佳雷诺数时,减阻能力减弱,直至无效;在一定的相对分子质量范围内,黏均相对分子质量与减阻率呈线性关系,相对分子质量越大,减阻率越好;聚合物经过齿轮泵剪切后会使减阻率急剧下降,经过管壁的初次剪切也会使减阻率下降40%左右。

两亲性聚长链α-烯烃共聚物的合成及在柴油乳液中的作用

用负载型TiCl4/MgCl2催化剂催化1-十八烯(1-oct)与对甲基苯乙烯(pMS)共聚合,得到1-oct与pMS的共聚物[P(1-oct-co-pMS)]。再通过反应性基团功能化法,用HBr/H2O2对P(1-oct-co-pMS)中pMS结构单元上的对位甲基进行选择性溴化,接着用改进的Williamson醚化法将端羟基聚乙二醇(PEG-OH)接枝到P(1-oct-co-pMS)主链上,制备了PEG-OH接枝P(1-oct-co-pMS)[P(1-oct-co-pMS)-g-PEG]的两亲性接枝共聚物,实现了聚长链α-烯烃的功能化。以P(1-oct-co-pMS)-g-PEG为分散剂,山梨糖醇酐油酸酯/失水山梨醇单油酸酯聚氧乙烯醚混合物为表面活性剂,采用高剪切乳化机制备了含水乳化柴油(即柴油乳液),用动态光散射法测定柴油乳液的粒径及其分布。结果表明,含有P(1-oct-co-pMS)-g-PEG的柴油乳液稳定性较好,在室温条件下可以稳定6天以上。

长链α-烯烃氢甲酰化研究进展

高碳醇是一种重要的化工原料,可以通过α-烯烃制备.氢甲酰化反应是其中最关键的反应.与短链α-烯烃相比,长链α-烯烃反应活性更低.短链α-烯烃的氢甲酰化反应采用均相催化的方式实现,但长链α-烯烃的氢甲酰化产物受催化剂稳定性的限制不易通过蒸馏法分离.在选用合适配体和助剂的条件下,液液非均相催化可以较好地解决该问题.固液非均相催化也可以较好地实现产物与催化剂的分离,但在长周期运行情况下催化剂的持续流失依然需要进一步考察.

不同聚合方法合成聚α-烯烃减阻剂的比较

以容积1L的常压反应釜为第一反应器，TiCl3／MgCl2＋AI（i-Bu）3为催化刺，DDS为调整剂，采用两段反应方法，考察了C12体积分数〉0．94的商品C10～C14长链α-烯烃的本体和溶液聚合（溶剂正庚烷与单体体积比3：2）及聚合产物20℃时在柴油中的紊流减阻率。与本体聚合体系相比，溶液聚合体系在起始反应温度为-2℃和-4℃时，搅拌电流（黏度）增加和温度升高均较快，而在5℃和10℃时则较慢，溶液聚合反应受起始温度影响较小，操作弹性较大。与本体聚合产物相比，溶液聚合产物的减阻率在起始反应温度≤2℃时较低，而在≥0℃时较高，在工作管线长17m的模拟环道评价装置上，使减阻率降至接近零的剪切次数较多（8次对4次），耐剪切性较好。减阻率分别为62％和52％的中试溶液法和本体法聚α-烯烃的GPC曲线显示，前者平均相对分子质量较高，分布较窄：Mn分别为3．48×10^6和2．10×10^6，Mw分别为8．00×10^6和5．07×10^6，Mw／Mn分别为2．29和2．41。图9参11。

聚α-烯烃合成油的催化剂研究进展

概述了不同类型催化剂在长链α-烯烃聚合反应中的应用,指出了各类催化剂的优缺点,对聚α-烯烃合成油催化剂未来的研究工作作了展望。

高碳α-烯烃的生产工艺进展

介绍了几种生产线性α-烯烃的工艺,如蜡裂解、烷烃脱氢和乙烯齐聚等,重点分析了各工艺的原料、产物类型及其工艺技术特点,提出了未来国内高碳α-烯烃可能的发展方向。

聚α-烯烃蜡的合成

研究了以1-十六烯和1-十八烯为原料,采用实验室制备的Ziegler-Natta负载型催化剂及市售三乙基铝(TEAl)助催化剂,通过本体聚合的方法,在常压下制备低规整度的聚α-烯烃蜡。考察了主催化剂浓度、铝钛摩尔比、聚合温度、聚合时间以及加入外给电子体二苯基二甲氧基硅烷(DDS)对共聚物的粘均相对分子质量和收率的影响。实验结果表明,在主催化剂浓度为1.5g/L、铝钛摩尔比30、反应温度50℃、反应时间90min的条件下,制备的聚α-烯烃蜡粘均相对分子质量为4012,滴熔点为58.2℃,闪点为240℃,运动粘度为4600mm2/s,吸油值为32.5g/100g。

乙烯-醋酸乙烯酯-α-烯烃三元共聚物

以乙烯、醋酸乙烯酯和α-烯烃为原料,以偶氮二异丁腈为引发剂,通过高压本体聚合制备三元聚合物。考察了聚合条件对共聚物数均分子量和醋酸乙酯(VA)质量分数的影响。结果表明:在引发剂用量为1.1 g,反应压力为6 MPa,反应温度95℃,醋酸乙烯酯和α-烯烃的质量比为2∶1的条件下能得到数均分子量为8600和VA质量分数为0.35的产物。实验证明该产物性能优良,可作为蜡的添加剂。

长链烷基改性硅油的合成及应用

长链烷基的引入赋予了有机硅产品更好的脱模性、润滑性、消泡性等特殊性能,获得了广泛的应用。系统地介绍了长链烷基硅油及二次加工品的合成及用途,并对其应用前景进行了展望。

TiCl_4·DNBP·MgCl_2/TEA催化体系下己烯辛烯共聚合研究

以TiCl_4·DNBP·MgCl_2型催化剂为主催化剂、三乙基铝为助催化剂、甲苯为溶剂,采用溶液聚合法研究聚合条件对1-己烯和1-辛烯共聚反应的影响。通过在线IR对聚合反应过程进行实时监测,考察了主催化剂用量、铝钛摩尔比、共聚单体体积比、聚合温度等对聚合产物M_w及聚合转化率的影响,并采用XRD,TG,DTG,~1H NMR等方法对聚合产物进行表征。实验结果表明,较佳的聚合条件为:主催化剂用量0.020 g,n(Al)∶n(Ti)=50,V(1-辛烯)∶V(1-己烯)=1∶1,聚合温度为-10℃。表征结果显示,1-己烯和1-辛烯共聚产物是无定形的、热稳定性强、不易结晶,且1-辛烯和1-己烯的聚合反应速率相似。

原油高效减阻剂的制备及其性能

采用本体聚合方法,以TiCl4/Al(Et)2Cl为催化体系,C10～C14长链α-烯烃为单体,合成了原油管输高效减阻剂,对该减阻剂的制备、后处理等工业化方法进行了探讨。对聚合物进行了FTIR、1HNMR、XRD、TG表征,对浆料进行了减阻性能测试。结果表明,该聚合物为无定型半透明弹性体,相对分子质量410×104,最初分解温度300℃。将聚合物冷冻粉碎后,可配制出质量分数为47%、凝点低于-50℃、流动性较好、难挥发的高碳醇基减阻剂浆料。当减阻剂在柴油中的质量浓度为0.01kg/m3时,减阻率可达40.1%。

国外化工信息

日本工业科学技术局的国家材料化学研究所的一个研究小组开发出一种新的氧化偶联催化剂.它能由甲烷合成乙烯,产率高于通常的一些方法.它还拓宽了天然气的利用范围,因它将甲烷转化成了更有用途的乙烯,使其能作为化学品和燃料的原料.这种新催化剂是用锂改性的带有硫酸根的氧化锆.新催化剂是固体氧化物,因而有较高的表面酸性.它是把非晶形氧化锆用碳酸锂浸渍后在600℃焙烧3h而成.含甲烷的混合气通过装在钢玉管中的催化剂,保持在800℃可生产出乙烯和乙烷,产率为80%,同时还有少量的乙炔、丙烯和丁烯.乙烯的收率为25.8%,而常用的催化剂为15%～20%.