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MAGNESIUM-NETHAN0L REDUCTION OF 2-(1, 3-DITHIAN-2-YLIDENE)-I-ARYL KETONES:A FACILE ROUTE TO α-ARYL-β-(1,3-DITHANE)ALCOHOLS
1
作者 Yu Lan HU Qun LIU De Neng DONG Department oF Chemistry, Northeast Normal University, Changchun 130024 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1992年第6期417-418,共2页
In a facile procedure, 2-(1, 3-dithian-2-ylidene)-l-aryl ketones 1 vere reduced with magnesium in methanol to give α-aryl-β -(1, 3-dithane) alcohols 2 in good to high yields.
关键词 aryl DITHANE)alcohols DITHIAN-2-YLIDENE I-aryl KETONES MAGNESIUM-NETHAN0L REDUCTION OF 2
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Arylation of Allylic Alcohols with Aryl Iodides Catalyzed by a Silica-Bound Bidentate Sulfur Palladium (0) Complex 被引量:1
2
作者 Cai, MZ Song, CS Huang, X 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1998年第5期427-430,共4页
Allylic alcohols react with aryl iodides in the presence of tri-n-butylamine and a catalytic amount of a silica-bound bidentate sulfur palladium (0) complex to form 3-arylaldehydes or ketones in good yields.
关键词 supported palladium catalyst arylATION allylic alcohol sulfur palladium complex
全文增补中
定向引入N⁃糖基化位点促进芳基醇氧化酶热稳定性及底物亲和力
3
作者 曹查 朱作华 +3 位作者 龚文兵 周映君 谢纯良 彭源德 《食品研究与开发》 CAS 2024年第7期165-173,共9页
芳基醇氧化酶在木质素降解过程中发挥重要作用,N-糖基化修饰影响其酶学性质。该文旨在通过研究刺芹侧耳(Pleurotus eryngii)来源的芳基醇氧化酶N-糖基化,来提高其热稳定性和底物亲和力。利用毕赤酵母GS115表达系统和定点突变技术,构建表... 芳基醇氧化酶在木质素降解过程中发挥重要作用,N-糖基化修饰影响其酶学性质。该文旨在通过研究刺芹侧耳(Pleurotus eryngii)来源的芳基醇氧化酶N-糖基化,来提高其热稳定性和底物亲和力。利用毕赤酵母GS115表达系统和定点突变技术,构建表达6种芳基醇氧化酶突变体蛋白,并对纯化后的野生型和突变体酶进行酶学性质和热稳定性分析。结果表明,芳基醇氧化酶N89和N249糖基化位点突变导致最适温度和70℃时酶热稳定性降低;在这个过程中,将其引入新的糖基化位点后的突变体,其最适酸碱度没有变化,最适温度以及70℃下的热稳定程度都明显优于野生型;以藜芦醇为底物时,突变体[AAO(F-X-N-X-T)]与底物亲和力最高。N-糖基化主要影响芳醇氧化酶的热稳定性,其中N89和N249位点的N-糖基化对酶的热稳定性起重要作用;引入N-糖基化位点[AAO(F-X-N-X-T)]能获得具有高活力和高稳定性的芳醇氧化酶。 展开更多
关键词 芳基醇氧化酶 N-糖基化 定点突变 重组表达 酶学性质
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HBeta沸石高效催化芳醇/酚酯化
4
作者 孟从玮 张原 唐天地 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第1期222-232,共11页
将自制的HBeta用于催化4-甲基苯甲醇与乙酸酐的酯化反应,确定了其最优条件为:以10 mg酸性HBeta沸石为催化剂、0.5 mmol 4-甲基苯甲醇、0.5 mmol乙酸酐、1.0 mL环己烷,N_(2)氛围下室温反应1 h,在该条件下以>99%的产率合成了乙酸4-甲... 将自制的HBeta用于催化4-甲基苯甲醇与乙酸酐的酯化反应,确定了其最优条件为:以10 mg酸性HBeta沸石为催化剂、0.5 mmol 4-甲基苯甲醇、0.5 mmol乙酸酐、1.0 mL环己烷,N_(2)氛围下室温反应1 h,在该条件下以>99%的产率合成了乙酸4-甲基苄酯。探索了底物的普适性,并以较广的底物范围合成了32种芳香族酯化反应产物。在沸石中掺入不同质量分数的磷(0.2%~1.0%),通过XRD、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)-TPD、Py-IR对催化剂的织构参数和酸性特征进行了表征。结果表明,随着HBeta强Br?nsted酸酸性位点(SBAS)酸量的降低,芳醇/酚酯化反应产率从>99%逐渐降至57%,说明催化剂上的SBAS是芳醇/酚反应的活性中心。此外,HBeta催化剂在芳醇/酚的酯化反应中表现出良好的结构稳定性,循环4次而没有明显失活。提出了4-甲基苯甲醇在催化剂的SBAS上首先转化成对应的碳正离子中间体,随后与乙酸酐发生亲核加成反应,从而生成目标产物的反应机理。 展开更多
关键词 HBeta沸石 酯化反应 芳醇/酚 碳正离子 精细化工中间体
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磺化聚乙烯醇/侧链磺化聚芳醚酮交联复合膜的制备与性能
5
作者 程海龙 韩康辉 +5 位作者 孙娇娇 郑锐 李奥 栾立伟 管丹丹 陶璐静 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第4期147-156,共10页
通过溶液共混热处理方法,制备了磺化聚乙烯醇(SPVA)含量不同的SPVA/侧链磺化聚芳醚酮交联复合膜(Cr-SSPxx)。交联网络结构有效增强了交联复合膜的力学性能、热稳定性、氧化稳定性及尺寸稳定性,扫描电镜显示,交联复合膜呈现了更好的相容... 通过溶液共混热处理方法,制备了磺化聚乙烯醇(SPVA)含量不同的SPVA/侧链磺化聚芳醚酮交联复合膜(Cr-SSPxx)。交联网络结构有效增强了交联复合膜的力学性能、热稳定性、氧化稳定性及尺寸稳定性,扫描电镜显示,交联复合膜呈现了更好的相容性和均一性。随交联度增加,交联复合膜的溶胀率呈现明显下降趋势,在25℃和80℃时,Cr-SSP30膜的溶胀率分别仅有3.7%和7.6%。由于SPVA对醇有阻碍作用,以及交联网络结构增加了膜的致密性,故该系列Cr-SSPxx膜展现出非常优秀的阻醇性能,交联复合膜的甲醇渗透率明显低于纯S-SPAEK膜和磺化聚乙烯醇/侧链型磺化聚芳醚酮复合膜,Cr-SSP30膜的甲醇渗透率仅为9.4×10^(-8) cm^(2)/s。虽然与磺化聚乙烯醇/侧链型磺化聚芳醚酮复合膜相比,交联复合膜的质子传导率有所降低,但由于独特的侧链磺化结构能够促进质子传导,质子传导率最低的Cr-SSP30膜的传导率在25℃和80℃时也都分别达到了0.034 S/cm和0.065 S/cm,同时表现出了更高的质子选择性,能够满足直接甲醇燃料电池(DMFC)的使用要求,有望在DMFC中得到应用。 展开更多
关键词 侧链型磺化聚芳醚酮 磺化聚乙烯醇 交联复合质子交换膜
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1,1-二芳基烯丙醇的1,2-芳基迁移反应研究进展
6
作者 郭国哲 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2023年第5期1001-1010,共10页
1,1-二芳基烯丙醇的1,2-芳基迁移反应是合成各种羰基化合物的有效方法之一,已经广泛应用于药物、天然产物、有机功能分子等中间体的合成,文章综述了近几年1,1-二芳基烯丙醇的1,2-芳基迁移反应研究进展。
关键词 芳基烯丙醇 羰基化合物 自由基加成 1 2-芳基迁移
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羧酸离子液体/氧气催化氧化芳甲醇
7
作者 吴丰田 吴玲 谢宗波 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第3期689-696,共8页
在组合体系“1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐([EMIm][OAc])/O_(2)”作用下,以芳甲醇为原料,经氧化反应,合成了系列芳甲醛(酮)类化合物。通过对条件进行优化,得到适宜反应条件为:芳甲醇与1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐物质的量比为1∶1、O_(2)压力为... 在组合体系“1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐([EMIm][OAc])/O_(2)”作用下,以芳甲醇为原料,经氧化反应,合成了系列芳甲醛(酮)类化合物。通过对条件进行优化,得到适宜反应条件为:芳甲醇与1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐物质的量比为1∶1、O_(2)压力为0.20MPa、温度为130℃、时间为12h。在此条件下,实现了苯甲醛的克级规模制备,得到20种芳甲醛(酮),产率为62%~96%。提出了[EMIm][OAc]通过阴离子作用于苯甲醇,经O_(2)氧化,脱水得到苯甲醛的反应机理。 展开更多
关键词 离子液体 氧气 氧化 芳甲醇 芳甲醛 精细化工中间体
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碱催化芳基炔丙醇的高效合成研究
8
作者 刘怡阳 张新婕 +1 位作者 王亚斌 黄亮珠 《当代化工研究》 CAS 2023年第10期172-174,共3页
报道了四丁基氢氧化铵([TBA]+OH-)催化芳基乙炔与多聚甲醛在温和条件下的高效加成反应,能以62%~93%的分离产率合成不同芳基炔丙醇,具有很好的底物适用性。该反应无需惰性气体保护,可在空气中反应,操作简单,易于放大生产。使用催化量的[T... 报道了四丁基氢氧化铵([TBA]+OH-)催化芳基乙炔与多聚甲醛在温和条件下的高效加成反应,能以62%~93%的分离产率合成不同芳基炔丙醇,具有很好的底物适用性。该反应无需惰性气体保护,可在空气中反应,操作简单,易于放大生产。使用催化量的[TBA]+OH-可作为双功能催化剂,既可以作为相转移催化剂(PCT),又可以作为碱,可以高效促进端基炔对羰基化合物的加成反应。 展开更多
关键词 碱催化 四丁基氢氧化铵 加成反应 芳基炔丙醇
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Acceleration of disproportionation reactions of aryl alcohols in water medium by CO_2
9
作者 ZHANG BinBin SONG JinLiang +4 位作者 MA Jun WANG WeiTao ZHANG Peng JIANG Tao HAN BuXing 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2013年第10期1436-1439,共4页
Compressed CO2 could promote the disproportionation reactions of aryl alcohols in water medium significantly.The control experiments indicated that the effect of CO2 on the properties of the reactant/water emulsions w... Compressed CO2 could promote the disproportionation reactions of aryl alcohols in water medium significantly.The control experiments indicated that the effect of CO2 on the properties of the reactant/water emulsions was the main reason for the acceleration of the reactions rate. 展开更多
关键词 歧化反应 水介质 芳基 CO2 对照实验 二氧化碳 反应速率
原文传递
若干羰基化反应研究新进展 被引量:11
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作者 刘建华 陈静 +1 位作者 孙伟 夏春谷 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第1期1-11,共11页
直接在化合物分子内引入羰基的羰基化反应是当前绿色化学化工研究的前沿领域之一,也是实现C1资源高值化利用的重要途径.综述了胺/氨基醇类化合物氧化羰化、环氧化合物氢酯基化、碘代芳烃的羰化Suzuki偶联、羰化Sonogashira以及双羰基化... 直接在化合物分子内引入羰基的羰基化反应是当前绿色化学化工研究的前沿领域之一,也是实现C1资源高值化利用的重要途径.综述了胺/氨基醇类化合物氧化羰化、环氧化合物氢酯基化、碘代芳烃的羰化Suzuki偶联、羰化Sonogashira以及双羰基化等重要羰基化反应的研究状况,特别是结合本课题组近年来在该领域中的工作,并对羰基化反应的发展及应用前景进行了展望. 展开更多
关键词 胺类化合物 Β-氨基醇 氧化羰化 环氧化合物 氢酯基化 碘代芳烃 羰化偶联 双羰化
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芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷的化学合成与应用 被引量:3
11
作者 王灼琛 李英波 +3 位作者 凌铁军 张雷 宛晓春 张正竹 《食品与发酵工业》 CAS CSCD 北大核心 2007年第8期21-24,共4页
采用改进的Helferich法立体选择合成了芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷,合成路线比传统的Koenigs-Knorr法减少了一步,产物收率分别为53%(3a)和49%(3b),通过LC/MS、~1H-NMR、^(13)C-NMR等检测条件对产物结构进行了表征;添加芳基烷醇-β-D-葡萄糖... 采用改进的Helferich法立体选择合成了芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷,合成路线比传统的Koenigs-Knorr法减少了一步,产物收率分别为53%(3a)和49%(3b),通过LC/MS、~1H-NMR、^(13)C-NMR等检测条件对产物结构进行了表征;添加芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷对低焦油卷烟的香味具有一定的补偿作用,但转化率很低,仅为7.3%(3a)和5.03%(3b);芳基烷醇-β-D-葡萄耱苷对植物病原菌具有明显的抑制作用。 展开更多
关键词 芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷 合成 表征 增香 抑菌
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侧链型磺化聚芳醚酮/磺化聚乙烯醇复合型直接甲醇燃料电池用质子交换膜 被引量:4
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作者 程海龙 徐晶美 +4 位作者 王哲 任春丽 白洪伟 赵成吉 张会轩 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第7期1515-1523,共9页
通过溶液共混法制备了不同磺化聚乙烯醇(SPVA)含量的侧链型磺化聚芳醚酮/磺化聚乙烯醇(S-SPAEK/SPVA)复合膜.应用红外光谱(FTIR)对复合膜进行了表征,扫描电镜(SEM)显示SPVA均匀分布在复合膜中.通过对复合膜的性能测试发现该系列复合膜... 通过溶液共混法制备了不同磺化聚乙烯醇(SPVA)含量的侧链型磺化聚芳醚酮/磺化聚乙烯醇(S-SPAEK/SPVA)复合膜.应用红外光谱(FTIR)对复合膜进行了表征,扫描电镜(SEM)显示SPVA均匀分布在复合膜中.通过对复合膜的性能测试发现该系列复合膜具有良好的热性能、较高的吸水率和保水能力.SPVA中的羟基能有效地阻碍甲醇的透过,甲醇渗透系数从S-SPAEK/SPVA5复合膜的7.9×10-7cm2·s-1降低到S-SPAEK/SPVA30的1.3×10-7cm2·s-1,比S-SPAEK膜的11.5×10-7cm2·s-1降低了一个数量级.SPVA的引入增加了亲水基团数量,增加了复合膜的吸水和保水能力,有利于质子按照"Vehicle"机理和"Grotthuss"机理进行传递,柔软的SPVA链段与S-SPAEK侧链聚集成亲水相区,形成连续的质子传输通道,提高了复合膜的质子传导率.在25和80℃时,S-SPAEK/SPVA30复合膜的质子传导率分别达到了0.071和0.095S·cm-1.可见,S-SPAEK/SPVA复合膜有望在直接甲醇燃料电池中得到应用. 展开更多
关键词 磺化聚芳醚酮 磺化聚乙烯醇 复合膜 质子传导率 甲醇渗透率
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催化合成水杨酸酯的工艺研究 被引量:25
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作者 李秀瑜 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第2期94-96,共3页
芳基磺酸(ASA) 催化水杨酸(2羟基苯甲酸) 和C4 ~C5 醇的酯化反应,性能优于磷钨酸等其他4 种催化剂。探讨并找到了ASA催化合成水杨酸丁酯、戊酯的优化反应条件:原料配比n(C7H6O3)∶n(ROH)=1∶1... 芳基磺酸(ASA) 催化水杨酸(2羟基苯甲酸) 和C4 ~C5 醇的酯化反应,性能优于磷钨酸等其他4 种催化剂。探讨并找到了ASA催化合成水杨酸丁酯、戊酯的优化反应条件:原料配比n(C7H6O3)∶n(ROH)=1∶1-8,催化剂ASA的用量为酸质量的5 % ~7% ,反应温度110 ~140 ℃,反应时间4~7 h,转化率达92% ~97% ,产品纯度大于99% 。 展开更多
关键词 水杨酸酯 芳基磺酸 工艺 催化 香料
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水相中Pd/C催化的杂环芳卤的还原偶联反应研究 被引量:2
14
作者 裴文 董华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第5期857-860,共4页
在H2O-alcohol体系中通过Pd/C催化的还原偶联反应由杂环芳卤高收率的得到了二芳基化合物.该方法操作简单,环境友好,Pd/C可重复使用,无需相转移催化剂也能得到较高收率.讨论了醇、碱的种类和用量以及不同底物对反应收率的影响.
关键词 PD/C H2O-alcohol 偶联 芳基卤 二芳基化合物
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苯氧基氯化钛载体型催化体系中不同配体对丙烯聚合活性的影响 被引量:3
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作者 谢光华 曹宪鹏 贺大为 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第5期633-636,共4页
配位体是催化剂的重要组成部分,对催化剂的活性,选择性及反应机理都有重要的影响。用不同的配位体来调变齐格勒-纳塔催化剂性能的工作已有一些报道,但研究的角度不尽相同、结论也不完全一致。
关键词 丙烯 聚合 苯氧基氯化钛 催化剂
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芳香醇异构体在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)色谱柱上的手性分离(英文) 被引量:3
16
作者 吴旭日 范宇 陈依军 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第2期213-220,共8页
手性化合物的构型测定一般难度较大。本文在利用涂布纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性固定相的反相色谱柱Chiralcel OD-RH分析芳香醇异构体的过程中发现,芳香醇异构体的立体构型与其在手性柱上的色谱行为即洗脱顺序存在... 手性化合物的构型测定一般难度较大。本文在利用涂布纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性固定相的反相色谱柱Chiralcel OD-RH分析芳香醇异构体的过程中发现,芳香醇异构体的立体构型与其在手性柱上的色谱行为即洗脱顺序存在着内在关联。为排除立体构型与洗脱顺序可能出现的错误关联,本文借助热力学、IR和NMR等手段对CDMPC和芳香醇异构体之间的相互作用进行了系统的研究,阐明了CDMPC手性空穴中的功能基团C=O,NH与芳香醇异构体形成的氢键是异构体得以分离并呈现出特定洗脱顺序的决定因素。因此,基于化合物在Chiralcel OD-RH柱上的色谱行为预测立体构型将有可能成为一种初步确定芳香醇系列异构体立体化学构型的快速简便方法。 展开更多
关键词 CHIRALCEL OD—RH色谱柱 芳香醇异构体 纤维素-三(3 5二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC) 绝对构型 手性识别机制
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磺酸盐类表面活性剂的合成和应用现状 被引量:4
17
作者 王迎宾 谢文磊 +1 位作者 淳宏 王涛 《四川化工》 CAS 2009年第4期22-25,共4页
本文综述了磺酸盐类表面活性剂的合成路线及其研究现状,并对脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐表面活性剂、芳基或脂肪醇醚磺酸盐表面活性剂的合成进行了重点介绍。我国应大力开发原料易得、活性高的脂肪醇醚磺酸盐、脂肪酸酯磺酸盐表面活性剂,注... 本文综述了磺酸盐类表面活性剂的合成路线及其研究现状,并对脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐表面活性剂、芳基或脂肪醇醚磺酸盐表面活性剂的合成进行了重点介绍。我国应大力开发原料易得、活性高的脂肪醇醚磺酸盐、脂肪酸酯磺酸盐表面活性剂,注重具有新颖结构、独特性能的AOT型和Gemini型表面活性剂的研究以适应更广泛的需求。 展开更多
关键词 磺酸盐表面活性剂 脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐 芳基或脂肪醇醚磺酸盐 低聚磺酸盐
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芳香氮芥衍生物的合成及抑瘤活性
18
作者 赵瑾 赵永梅 +2 位作者 罗稳 谢松强 王超杰 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2008年第1期38-42,共5页
以芳香氮芥N,N-二(2-氯乙基)-1,4-苯二胺为药效基团,不同链长的萜醇和饱和醇为载体,通过氨基甲酸酯的联接方式,设计合成了6个芳香氮芥衍生物,收率在66%~90%之间,所有目标化合物的结构均经元素分析、^1H NMR、^13C NMR和MS... 以芳香氮芥N,N-二(2-氯乙基)-1,4-苯二胺为药效基团,不同链长的萜醇和饱和醇为载体,通过氨基甲酸酯的联接方式,设计合成了6个芳香氮芥衍生物,收率在66%~90%之间,所有目标化合物的结构均经元素分析、^1H NMR、^13C NMR和MS测试技术确证。对K562(白血病细胞),B16(黑色素瘤)和CHO(中国仓鼠卵巢细胞)3种细胞模型进行了体外抗肿瘤活性测试,结果表明,部分化合物的活性较N,N-二(2-氯乙基)-1,4-苯二胺有明显提高,并在一定浓度范围内与商品药物美法仑(Melphalan)相当,其中法尼基修饰的化合物6e在浓度为0.1~10μmol/L范围内,对B16细胞的体外抑制率明显优于美法仑。 展开更多
关键词 芳香氮芥 脂肪醇 合成 生理活性
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钯催化烯丙醇和芳香四氟硼酸重氮盐的芳基化反应
19
作者 胡荣华 刘显亮 蔡明中 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2001年第3期246-250,共5页
在催化量的Pd(OAc) 2 存在下 ,烯丙醇和芳香四氟硼酸重氮盐在乙醇中的芳基化反应能顺利进行 ,以中等产率生成相应的 β
关键词 钯催化 烯丙醇 芳香四氟硼酸重氮盐 芳基化
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无配体碘化亚铜催化碘代芳烃与氨基醇的胺化反应研究 被引量:3
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作者 金明 郑礼康 +1 位作者 张敬先 韩世清 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2012年第9期543-546,560,共5页
在40%的nBu4N+OH-水溶液中,采用碘化亚铜催化碘代芳烃与醇胺类物质进行胺化反应,合成了一系列含氮芳烃,并且效果很理想。该方法无需任何配体,同时具有经济、高效、环保等特点。产物的结构经1 H NMR、13C NMR、MS和元素分析证实。
关键词 铜催化 C-N偶联反应 碘代芳烃 醇胺类物质
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