改性Y分子筛对苯-丙烯烷基化反应中副产物正丙苯的影响

用 FT-IR和 MAS NMR方法探索了不同改性方法对 Y分子筛表面酸性质的影响。研究结果表明 ,改性后分子筛骨架发生脱铝 ,酸性 OH基团的 FT-IR特征峰波数向低波数位移 ,骨架 n( Si) /n ( Al)增大 ,表面B酸中心减弱 ,L酸中心增强 ,B酸中心强度得到加强。催化剂评价结果表明 ,产物中副产物正丙苯的生成与分子筛表面 B酸中心强度直接有关 ,其含量正比于 Y分子筛表面

SRM分子筛上液相烷基化合成异丙苯工艺研究

分别用强化失活和寿命试验方法研究了丙烯和苯的液相烷基化反应。考察了工艺条件对反应的影响,提出了合适的工艺条件。

β分子筛液相烷基化合成异丙苯的放大试验研究

采用水热合成法制备的β型分子筛催化剂在吉林石化公司双苯厂苯酚丙酮装置异丙苯单元挂侧线,采用与大装置相同的工艺条件下进行寿命评价,运行一年多,取得较好的试验效果.在强度、稳定性、选择性和寿命方面与美国UOP公司的QZ-2000型催化剂基本相同,可替代进口催化剂.

MCM-22分子筛用于苯与丙烯烷基化反应的研究

采用两种改性剂对MCM-22分子筛改性处理,并对其在低温、低苯烯比(摩尔比)条件下的催化性能进行评价。结果表明,在140℃、苯烯比为1.52时,改性剂A处理的MCM-22分子筛有较好的催化活性和稳定性,苯的平均转化率达44.0%,在反应100h时,催化剂活性依然很高,且其产物中的正丙苯含量维持在170μg/g以下。

柠檬酸改性Hβ分子筛上的苯与丙烯烷基化反应

研究了柠檬酸改性对Hβ分子筛上苯与丙烯烷基化反应性能的影响。通过比较分析改性前后催化剂寿命、二异丙苯选择性及其异构体组成分布等的变化。结果表明,二异丙苯的选择性及各异构体的分布与催化剂的酸密度和酸强度有关;较高酸密度和酸强度有利于烷基转移反应的进行,但却加快了催化剂的失活。柠檬酸改性处理可调节Hβ分子筛的酸密度和酸强度,改善苯烷基化的催化反应性能。经0.50 mol/L的柠檬酸处理后,Hβ催化剂的寿命比原来延长30%,正丙苯的质量分数减少90%。

丙烯和苯液相烷基化反应中分子筛性能的研究

对丙烯和苯液相烷基化反应中的几种分子筛的性能进行了比较研究。结果表明,MCM-56分子筛催化剂烷基化反应稳定性及产物选择性明显优于Y、β分子筛催化剂。MCM-56分子筛催化剂更能适应低温反应和低苯烃比反应,推荐工艺条件为:温度130～145℃、压力2 5MPa、n(苯)/n(烃)=2～3、丙烯空速0 8～1 0h-1。

丙烯与苯烷基化反应分子筛催化剂的研究进展

介绍了丙烯与苯烷基化生产异丙苯的工艺及催化剂进 展， 在工 艺上采用催化蒸馏； 在催化剂上使用丝光沸石、 Ｚ Ｓ Ｍ 系列、 Ｙ、β、 Ｍ Ｃ Ｍ 系列等分子筛催化剂催化丙烯与苯烷基化， 已取得一定成果。

磷酸修饰MCM-49分子筛的结构、酸性及苯与丙烯液相烷基化反应催化性能

在10L反应釜中用动态水热法合成了MCM-49分子筛,采用浸渍方法制备了磷酸修饰MCM-49分子筛,并用XRD,氮气吸附-脱附,NH3-TPD,FTIR和27AlMAS-NMR等方法进行了表征.考察了磷酸修饰MCM-49分子筛在苯与丙烯液相烷基化反应中的催化性能.NH3-TPD和FTIR表征结果说明,磷酸修饰处理使MCM-49分子筛的Brnsted酸和Lewis酸的酸量降低,强酸中心酸量略有降低.27AlMAS-NMR结果表明磷酸修饰使MCM-49分子筛骨架部分脱铝,脱除的铝与磷酸作用生成了磷铝酸盐.在实验条件下,MCM-49分子筛的丙烯转化率为99.6%,异丙苯选择性为75.3%.磷酸修饰处理提高了苯与丙烯液相烷基化反应产物中异丙苯的选择性.磷负载质量分数为2.0%的MCM-49的丙烯转化率和烷基化产物的总选择性(包括异丙苯、二异丙苯和三异丙苯)与MCM-49相当,而异丙苯的选择性提高了7.2%.

YSBH-02分子筛催化剂上异丙醇与苯气相烷基化反应的研究

对YSBH-02型分子筛催化剂上异丙醇与苯常压气相烷基化合成异丙苯的工艺过程进行了实验研究。以单因素实验法考察了温度(200～340℃),苯/醇摩尔比(4.5～15.5)和液相空速(5～50h-1)对烷基化反应的影响,并基于正交实验设计综合考察了温度、苯/醇比和液相空速对烷基化规律和产物分布的影响。结果表明,YSBH-02型分子筛催化剂对异丙醇与苯气相烷基化具有良好的催化活性和选择性;较为适宜的烷基化条件为:温度280℃,苯/醇摩尔比13∶1,液相空速9h-1。

丙烯与苯液相烷基化合成异丙苯中副产物正丙苯生成的研究

进行了Y沸石改性催化剂液相烷基化工艺条件对副产物正丙苯生成影响的实验,考察了液相烷基化中副产物正丙苯生成途径。结果表明,液相烷基化反应产物中总的正丙苯生成量,除了丙烯与液相苯烷基化反应直接生成外,一半以上是由于多异丙苯烷基转移反应生成的。通过正丙苯生成动力学的研究,得到了 463-478 K温度下液相烷基化过程总的正丙苯生成的速率方程和其中烷基转移生成正丙苯的速率方程。

丙烯与苯烷基化反应中反应条件对分子筛催化剂失活机理的影响及再生

研究了反应温度、空速、苯 /烯摩尔比对催化剂失活机理的影响。反应温度对催化剂失活机理产生影响 ,而空速及苯 /烯摩尔比的变化对催化剂失活机理不产生影响。氢气法不能使失活催化剂再生 ,提出了氧气法再生工艺的适宜条件。

异丙醇和苯液相烷基化反应制备异丙苯

研究MWW结构的有机硅微孔沸石催化剂在苯和异丙醇液相烷基化反应中的性能，考察反应温度、反应压力和空速等对催化剂催化性能的影响。结果表明，反应温度低于150℃时，催化剂活性和稳定性较差，主要反应为烷基化反应及异丙醇的分子内脱水和分子间脱水反应，反应产物为异丙苯、丙烯和异丙醚。反应温度高于170℃时，催化剂活性和稳定性良好，异丙醇接近完全转化，主要反应为烷基化反应，主要产物为异丙苯和多异丙苯。随着原料空速的增大，异丙醇转化率和异丙苯选择性降低，异丙醚和丙烯选择性增大。反应压力（1．5～2．5）MPa时，反应为液相烷基化过程，反应压力的变化对催化剂催化性能影响较小。

改性β分子筛上异丙醇与苯气相合成异丙苯的反应动力学

基于热力学分析、在线GC MS测试和变空速实验获得的信息,对改性β分子筛上异丙醇(IPA)与苯常压气相合成异丙苯(IPB)反应的网络结构进行了较为系统的研究,确定了该反应体系的主反应和副反应,提出了能合理解释实验现象的反应网络结构:IPAH2 O +C3 H6+C6 H6-C6 H6IPB +C3H6 DIPB .采用微型等温积分反应器,在n(C6 H6 ) /n(IPA) =8～17和T =5 13～5 73K的条件下,对改性β分子筛上异丙醇与苯气相烷基化反应的动力学特性进行了研究.依据所判识的反应网络结构和幂函数速率方程,以Simplex Marquardt复合法对实验数据进行非线性参数估计。

YSBH-4催化剂上苯与丙烯的液相烷基化

采用YSBH-4型分子筛催化剂,在等温积分反应器上分别考察了反应温度、液相空速和苯与丙烯的物质的量之比对苯与丙烯液相烷基化合成异丙苯反应的影响,并基于单因素实验结果设计正交实验,以进一步优化工艺条件。结果表明,YSBH-4催化剂对苯与丙烯液相烷基化合成异丙苯具有良好的催化活性和选择性。适宜的烷基化条件为175℃,液相空速28.52 h^(-1)和苯与丙烯的物质的量比8:1,在该条件下,丙烯转化率为99.76%,烷基化产物中异丙苯、正丙苯、二异丙苯和三异丙苯的选择性分别为85.27%,0.04%,14.61%和1.08%。

n(SiO_2)/n(Al_2O_3)对MCM-22分子筛的结晶度及烷基化性能的影响

试验考察了n(SiO2)/n(Al2O3)=12～90的范围内,硅铝比对MCM22分子筛的结晶度及烷基化性能的影响。结果表明,在固定结晶时间5天、结晶温度150℃的条件下,当n(SiO2)/n(Al2O3)=30～90时容易得到结晶度较高的纯相样品,随着硅铝比的增大,结晶度略有降低;B酸量呈现先增加后降低的趋势,L酸量基本呈现下降趋势。当n(SiO2)/n(Al2O3)=12～30时,水硅比的范围更窄,只有当n(H2O)/n(SiO2)≥25时才能得到纯相样品,但结晶度降低。在苯与丙烯的烷基化反应中,相同条件下n(SiO2)/n(Al2O3)=18～30时,MCM22分子筛的催化活性最高,降低或增大硅铝物质的量比,活性逐渐降低。

改性β沸石催化剂用于多异丙苯与苯烷基转移的研究

在小型固定床反应器上采用β沸石催化剂催化多异丙苯和苯的烷基转移反应,研究了不同改性β沸石催化剂对烷基转移反应的影响。结果表明,改性β沸石催化剂中催化剂A-1的烷基转移性能最好。在此基础上,考察了温度对改性催化剂催化性能的影响,随着温度的提高,多异丙苯的转化率迅速增加,但正丙苯含量也相对较高。因此,烷基转移反应应选择适宜的温度。

工业用异丙苯中正丙苯含量测定的不确定度

建立了利用气相色谱法测定工业用异丙苯中正丙苯含量的合成标准不确定度的数学模型,分析了不确定度的所有来源,计算了各个不确定度分量,最终得出采用气相色谱法测定工业用异丙苯中正丙苯含量的扩展不确定度。

气相色谱法同时测定工业废气中的正丙苯和异丙苯

建立了用活性炭吸附，二硫化碳解吸，气相色谱法测定工业废气中的正丙苯和异丙苯的方法。本方法正丙苯加标回收率为96．3％～105．2％、异丙苯加标回收率为95．5％-103．1％，在标态采样体积为20L的条件下，正丙苯和异丙苯方法检出限均为0．01mg／m^3。