萜类化合物合成α,β-不饱和酸的研究

以萜类化合物为原料,三步反应合成α,β 不饱和酸,第一步萜类化合物在亚硝酸钠、冰醋酸、乙醚混合液中,在0℃下反应1.5h,硝化反应得萜类硝基化合物;第二步萜类硝基化合物在四氯化碳溶剂中与冰醋酸和亚硝酸钠反应而得的氮氧化物在56℃下搅拌,反应1.5h,重排得烯丙基伯硝基化合物。最后烯丙基伯硝基化合物在冰醋酸和亚硝酸钠混合液中,用DMSO(二甲亚砜)37℃下反应8h,氧化得α,β 不饱和酸,三步反应所得α,β 不饱和酸总收率约为26%。

β-蒎烯合成四元环类化合物的研究

用压热法由β-蒎烯与多聚甲醛合成了诺卜醇,再由诺卜醇合成了诺卜乙基醚,并用MS,IR,1HNMR及13CNMR对诺卜乙基醚的结构进行了表征。通过GC-MS分析确定了6个诺卜醇臭氧化主要产物的结构,它们均为四元环类化合物,这表明诺卜醇臭氧化时碳碳双键、叔氢都会被氧化,还伴有其它更深层次的反应。对诺卜乙基醚的碱性KMnO4氧化反应产物进行了GC-MS分析,确定了4个主要产物的结构,它们均为四元环类化合物,这表明反应首先生成2,3-二醇,然后继续氧化断裂得到环丁烷乙酸,或者脱水后得到2,3-环氧化合物。

烯丙基硝基化合物合成α,β-不饱和羧酸的研究

以烯丙基硝基化合物为原料,合成α,β-不饱和羧酸,反应条件为烯丙基硝基化合物0.003 mol,HAc30.13 mmol,DMSO 6.25 mL,反应时间6 h,反应温度37℃,产率可达到85％.

贮藏温度对茶树精油中烯醇类化合物代谢规律的影响

【目的】揭示贮藏温度对茶树精油中烯醇类化合物代谢规律的影响,为提升茶树精油品质提供数据支撑。【方法】采用水蒸气蒸馏法从互叶白千层的嫩枝叶提取精油,采用气相色谱-质谱联用仪对茶树精油中烯醇类化合物进行检测。【结果】随着贮藏时间的延长,不同贮藏温度下,松油烯-4-醇、α-松油烯与γ-松油烯相对含量的变化趋势为先上升后下降,异松油烯与α-松油醇相对含量变化为先下降后上升,其中35℃对烯醇类化合物相对含量变化影响较明显。采用Pearson相关系数法对松油烯-4-醇、α-松油烯与γ-松油烯等化合物进行相关性分析,并结合化合物共轭效应等有机化学相关原理,揭示了松油烯-4-醇在贮藏过程烯醇类化合物的代谢路径,为指导茶树精油生产和贮藏提供了理论支撑。【结论】不同贮藏温度均能影响茶树精油中烯醇类化合物的含量,控制好贮藏温度对提升茶树精油品质具有重要作用。

广谱抗生素青霉烯类化合物IMB-6ii

青霉烯类化合物属非典型β-内酰胺类抗生素，其作用机制为：与细菌中的青霉素结合蛋白(PBPs)结合，产生抗菌活性。其特点是对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌有广谱抗菌活性，尤其对厌氧菌有很好的抗菌活性。本组前期工作表明，一些青霉烯类化合物对目前临床产生的耐药菌(MRSA)有很好的抗菌活性。

茼蒿素类似物的分子多样性2—（Z）—亚苄基—1，6，9—三氧杂螺环[4,5]癸—3—烯类化合物的合成

有多种生物活性的茼蒿素类似物是一类具有螺环缩酮烯醚独特结构的化合物,本文报道用糠醇为原料,以我们的呋喃二醇脱水-螺环缩酮化反应为关键反应,合成了一类三氧杂螺环-[4,5]-癸烯类的新型茼蒿素类似物.为这类化合物的分子多样性开辟了新的途径.

水悬浮体系中α,β-环氧酮类化合物的合成研究

在水悬浮体系中使用三氯异氰尿酸/碱氧化体系对α,β-不饱和酮化合物进行环氧化和对烯丙基醇类化合物进行直接氧化-环氧化制备α,β-环氧酮,考察了表面活性剂、碱等因素对反应的影响.反应无需有机溶剂,对于大部分的烯酮和烯丙基醇反应可以在数小时内完成,产率良好.

萜烯类化合物基于细胞自噬的初步探究

通过采用不同浓度的萜烯类化合物处理细胞,探究青稞酒中所含有的7种萜烯类化合物是否会对细胞自噬产生影响。LO2细胞设立对照组和不同质量浓度萜烯类化合物处理组;采用细胞增殖检测试剂盒8法检测细胞存活率;采用蛋白免疫印迹法检测LO2细胞中微管相关蛋白轻链3(microtubule-associated proteins 1A/1B light chain 3,LC3)的表达情况;采用实时荧光定量(real time quantitative PCR,RT-qPCR)检测LC3和P62蛋白的mRNA表达水平;采用荧光免疫法观察LC3和P62/SQSTM1蛋白的表达水平。结果表明,在营养及饥饿条件下,α-蒎烯处理后的LC3蛋白表达水平和mRNA表达水平呈浓度依赖性上调,P62的mRNA表达水平降低。其余6种萜烯类化合物:香茅醇、β-石竹烯、月桂烯、罗勒烯、柠檬烯、β-紫罗酮对细胞自噬均无显著影响。在LO2细胞中,萜烯类化合物α-蒎烯或具有促进细胞自噬的作用,其具体作用机理仍需进行深入研究。

四元环萜类化合物的合成及其驱蚊活性的初步研究

由α-蒎烯合成了蒎酮酸的甲酯和乙酯,并采用国标的方法对其驱蚊活性进行了测定。结果显示它们对白纹伊蚊(Aedes albopictus)具有一定的驱避效果,从而表明在四元环萜类化合物中可能存在较好驱避活性的化合物。

桥环萜类化合物的合成及其对蚂蚁驱避活性的研究

由β-蒎烯合成了诺卜醇、诺卜甲基醚、诺卜乙基醚、诺卜丙基醚、甲酸诺卜酯、乙酸诺卜酯、丙酸诺卜酯,测试以上7个桥环类萜类化合物对小黄家蚁(Monomorium pharaonis)的驱避活性,结果显示它们对小黄家蚁具有很强的驱避活性,在质量浓度为20 mg/mL时,驱避率分别为80%、100%、80%、100%、100%、100%和86%,并对驱避率较高的诺卜甲基醚、诺卜丙基醚、甲酸诺卜酯、乙酸诺卜酯进行了剂量—活性关系进行研究。

银杏叶中酚酸类化合物的研究

目的 研究银杏 (GinkgobilobaL .)叶中酚酸类化合物 ,为其提取物的质量控制提供依据。方法 利用硅胶柱色谱和反相高效液相色谱进行分离 ,根据化合物的光谱数据鉴定其结构。结果 从银杏叶中分离得到 4个酚酸类化合物 (Ⅰ Ⅳ ) ,通过波谱分析 ,分别鉴定为 :6 ( 13碳烷 ) 水杨酸 (Ⅰ )、6 ( 8′Z 15碳烯 ) 水杨酸 (Ⅱ )、6 ( 8′Z ,11′Z 17碳二烯 ) 水杨酸 (Ⅲ )和 6 ( 10′Z 17碳烯 ) 水杨酸 (Ⅳ )。

烯烃及α,β-不饱和醛、酮在气相中的无催化环氧化反应

概述了碳碳双键在气相中无催化环氧化反应研究方法、反应机理,测定了2-甲基丙烯醛与过氧化乙酰基在393K和413K时环氧化反应的速率.实验结果表明,不同结构烯烃的环氧化反应速率主要取决于双键所连取代基的性质,取代基的给电子能力越强环氧化反应速率越快.

诺卜醇及其新型四员环类化合物的合成分析

综述了由β -蒎烯合成诺卜醇及诺卜醇衍生物合成的研究状况 ,分析了由诺卜醇及其衍生物合成新型四员环类化合物的可行性 ,并对几种合成方法进行了探讨。

烯丙基溴化钐与α,β-不饱和醛酮反应合成高烯丙基醇

烯丙基溴与金属钐在室温条件下、THF溶剂中反应生成中间体烯丙基溴化钐 ,烯丙基溴化钐再与α ,β 不饱和醛、酮反应生成高烯丙基醇 .烯丙基溴化钐与α ,β 不饱和醛、酮发生 1,2 加成反应 ,其与α ,β 不饱和酮的反应几乎定量进行 ,表明该反应具有很好的区域选择性 .产物的结构通过IR 。

△^3-△^2-烯酰-辅酶A异构酶(ECI)对不饱和脂肪酸代谢的作用及其途径

△3-△2-烯酰—辅酶A异构酶(△3-△2-enoyl-CoA isomerase,ECI)是生物体内核编码的酶,是参与β氧化过程中奇数和偶数位双键新陈代谢所必需的辅酶,它通过将不同位置和长度的反式或顺式-3烯酯酰辅酶A转化为反式-2烯酯酰辅酶A来催化β氧化反应,是该途径的关键辅酶。研究结果表明,该基因编码的酶对鼠和人等多种生物中不饱和脂肪酸β氧化有调控作用。综述ECI基因在细胞中的定位及分类、ECI基因表达对不饱和脂肪酸代谢的影响及其作用途径,并展望ECI基因今后的研究重点和方向。

钯催化苄基氯衍生物、三丁基烯丙基锡和一氧化碳三组分偶联反应:α,β-不饱和酮的有效合成

研究了苄基氯衍生物、CO和三丁基烯丙基锡在零价钯催化剂(Pd(PPh3)4)存在下的反应,结果表明,可有效发生三组分偶联反应,生成不饱和酮化合物.再经碱性氧化铝柱提纯后,转化为α,β-不饱和酮化合物6a～6n,其中,6b,6d～6h,6j,5l和6l～6n等未见文献报道,其结构经红外光谱、1H和13C核磁共振以及高分辨质谱表征确定.

基于液质联用技术对大叶柴胡中多炔烯类化合物神经毒性的代谢组学研究

目的研究大叶柴胡中多炔烯类化合物的神经毒性机制,评价柴胡属植物的用药安全性。方法采用超高效液相色谱串联四级杆-飞行时间质谱技术并结合现代药理学的研究方法,对大叶柴胡中多炔烯类化合物给药后大鼠的脑脊液进行代谢组学研究,探讨多炔烯类化合物的可能毒性作用机制。结果结合模式识别和多元统计分析,最终共鉴定出4个潜在生物标志物,柴胡毒素给药组1-(3,4-二甲氧苯基)-1,2-乙二醇-1-氧基-b-D-糖苷和D(L)-鸟氨酸-L-丙氨酸的含量显著上升,3-氧代-3-脲基丙酸酯和辛胺含量显著下降,提示多炔烯类毒素可能作用于氧化应激与脂代谢通路继而引起毒性反应。结论本研究揭示了大叶柴胡中多炔烯类化合物神经毒性的潜在机制,为柴胡属及其他中药临床前毒性研究提供参考。

α′-苯磺酰基-α,β-不饱和酮与开链二烯烃的不对称催化环加成反应

在手性金属钛催化剂存在下 ,研究了α′ 苯磺酰基 α ,β 不饱和酮与开链二烯的不对称催化环加成反应 ,讨论了α′ 苯磺酰基 α ,β 不饱和酮与开链二烯的反应活性和对映选择性 ,以高的收率和光学纯度合成了环己烯衍生物 。

具有杀虫活性1-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-7-(4-羟基苯基)-1，6-庚二烯-3，5-二酮天然化合物的首次全合成

以香草醛和4-羟基苯甲醛为原料,通过汇聚合成的策略,经7步反应首次完成了由姜科植物Etlingera elatior的根茎中分离得到具有杀虫活性天然产物1-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-7(4-羟基苯基)-1,6-庚二烯-3,5-二酮的全合成,总收率20.8%,合成的关健步骤是α,β-不饱和甲基酮区域选择性酰基化反应.

新三唑类化合物的合成及抑菌活性研究

由α-三唑基片呐酮与芳醛反应制得α,β-不饱和酮,再同仲胺发生加成反应,合成了22个未见报道的三唑类化合物,其化学结构均经IR、1HNMR及元素分析予以确证,初步生物活性试验表明,所合成的化合物具有不同程度的杀菌活性。